PET/PHB共聚酯序列结构研究

本文在290℃用熔融共缩聚制备了系列PET/PHB共聚酯,用高分辨核磁共振(400MHz ~1H-NMR)研究了PET/PHB共聚酯的序列分布规律。结果表明,PHB组分增加,其选择因子m线性降低。在此基础上,得到了PET、PHB链段平均长度,无规度等一系列序列结构参数,其分布规律与一般共缩聚相似。其无规度比270℃共缩聚样品高。并根据PHB链节数≥4才形成PHB相这一前提,估算了共聚酯PHB相(即液晶相主要成分)理论含量与PHB组分的关系:W_(PHB)％(?)104.0x_(PHB)~(4.40)。最后推测了对PET/PHB共聚酯形成液晶相最低PHB理论含量为1.1％wt。     

热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅱ)

本文在前文实验结果的基础上采用热台X射线衍射法、流变测定法,进一步说明DSC测得的相转变峰机理和偏光显微镜下的结构转变机理.结果表明,热X射线衍射法测得强度及峰位的变化规律能很好地说明DSC曲线在260℃时的转变峰确为体系的熔融峰;同样,粘弹参数随温度的变化规律又能很好地说明和解释偏光显微镜下的(?)区分离现象;小角X射线衍射结果表明,其相态在260～320℃为向列型液晶,说明共聚酯体系在液晶温度区不存在近晶型相.     

热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅰ)

用 X 射线衍射仪法、广角 X 射线行射照相法,同时借助 DSC、偏光显微镜,对 PET/PHB 液晶共聚酯摩尔比为40/60体系在液晶温区中的结构作了研究。结果表明,270℃开始出现向列型液晶;280℃～300℃温区中 PHB 微晶已完全熔融,向列型液晶的局部有序区尚未产生物理形态分离,此时的取向度最高,是纺丝的较理想的温区。该体系在熔体中的 PET 以液晶的局部有序微区的介质形式存在,与液晶微区有一定的相互作用,其结构有序性与纯 PET 无定形有所不同。     

PET/PHB(40/60)共聚反应和链结构

本文通过溶解性试验、富里埃红外光谱(FT-IR)、热台偏光显微镜、差示扫描量热仪(DSC)、高分辨核磁共振氢谱(′H—NMR)等方法,对 PET/PHB(40/60)共聚合反应历程,反应过程中嵌段性的形成,以及链结构的变化情况进行了研究。结果表明:共聚合反应初期,同时存在着 PET 的酸性裂介,PHB 的均聚,以及 PET 和 PHB 链段之间的缩聚。随共聚合反应的进行,均聚反应减慢,反应初期所形成的 PHB 刚性链段重新打开参加酯交换反应,共聚酯序列结构由嵌段性逐渐向无规性靠近。     

用动态力学方法研究PET/PHB共聚酯的转变与分子运动

测定了 PET 和含30,60,70,80 mol%PHB 的 PET/PHB 共聚酯熔体热压骤冷薄膜在宽广温度范围(-150～200℃)内的动态力学谱,并考察了热处理对薄膜动态力学性质的影响。根据松驰转变的特征将共聚酯分为两类。一类是 PET/30PHB,在室温以上出现一个α转变,其内耗峰的形状、位置、峰值及其随热处理的变化都与 PET 的α峰相类同。这一转变应为共聚酯中非晶区的 PET 链段或富 PET 链段的运动引起,另一类为 PHB 含量大于60mol%的共聚酯,它们在室温以上均出现α_4和α_H 两个转变。其中α_1的峰位,以及峰值随 PHB 含量、热处理的变化情况都表明,α_1转变系共聚酯富 PET 相中非晶 PET 链段或富 PET 链段运动引起。而α_H 转变则与富 PHB 相中的分子运动有关。从这类共聚酯转变中得出的链结构不是完全无规的结论,与作者对同一试样的 NMR 序列分布研究结果相一致。     

PET/高岭土纳米复合材料的制备与表征

使用二甲亚砜(DMSO)改性高岭土,改性的高岭土与聚对苯二甲酸乙二酯通过熔融挤出的方法制得复合材料.利用X射线衍射(XRD),红外光谱分析的方法验证其为纳米复合材料,再利用DSC和偏光显微镜研究该复合材料的热性能和结晶性能.     

PBT/PET共混体系熔融过程的DSC研究

用共溶解-沉淀法制得的共混物PBT/PET各组分分别结晶,PET的存在对PBT的结晶有抑制作用;熔融共混PBT/PET的DSC图谱与共混时间有关;超过一定时间后只呈现单一的熔融峰,其本质是由于酯交换使共混物变为共聚酯,而非互溶共晶.     

PET/PEN共混物的热分解行为及其动力学

研究了惰性气氛下聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/聚对萘二甲酸乙二酯(PEN)共混物的非等温热分解行为及其动力学.研究发现,不同PET/PEN共混物的热降解为一个主要的热分解过程,热分解反应为一级反应.随着共混物中PEN质量分数的增加,共混物的起始分解温度逐渐升高,共混物的热稳定性逐渐提高,而且共混物的热分解反应活化能也逐渐增加,这是由于PEN分子链中萘环的热分解温度比PET中苯环高,因此分子链的热稳定性比PET要高.共混物中萘环的化学组成含量越高,则热稳定性愈高.     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

PET/60PHB热致性液晶共聚酯的固相缩聚——影响表观反应速度的因素

本文将 PET/60PHB 热致性液晶共聚酯加热到玻璃化温度和熔融温度之间进行固相缩聚反应,研究了影响表观反应速度的主要因素——反应条件和预聚体的性质。在适当条件下固相缩聚反应,可将共聚酯的特性粘数[η]从0.690提高到1.083。     

PBT／PET的组成与混溶性及物理机械性能的关系Ⅰ．非晶状态下混溶的判据

PBT/PET共混体系是一种结晶/结晶聚合物共混体系,除熔融状态外,通过骤冷或其他处理,还可得到玻璃体等非结晶态。本文研究它们处于非结晶态的相溶性问题,用动态粘弹谱仪、差示扫描量热等进行考察,取得处于非晶状态下的PBT/PET体系彼此相溶的实验判据。     

PBT／PET共混性能研究

采用DSC、SEM等方法对PBT/PET共混物中PET含量的变化与共混物性能之间的关系进行研究。结果表明,共混物中PET含量的增大有利于提高该共混物的热性能和结晶性能;而PBT含量的增加提高了共混物的抗冲击能力。     

PBT／PET的组成与混溶性的关系：Ⅱ,结晶对相溶性的影响

考察了玻璃化温度与ＰＢＴ／ＰＥＴ共混物组成的关系，讨论了晶相分离及其对相溶性的影响，片晶间非晶部分的相溶性等，表明结晶相分离将导致非晶部分组分比的改变，但不会导致非晶部分的组分相分离，片晶间非结晶部分的ＰＢＴ和ＰＥＴ仍然是相溶的．     

固定床中PET固相聚合的研究

本文利用固定床反应器对N_2保护下的PET固相聚合反应进行研究,在低于粘结点温度下预聚合之后再实施高温聚合,可消除切片粘结,提高反应速率及产品质量。建立了化学反应和扩散过程共同控制下的动力学模型,其计算结果表明从粒子中心到表面,固相聚合表现反应速率和分子量随副产物小分子(乙二醇和水)的浓度减小而增大,并且描述了反应温度、载气中小分子含量和预聚体切片粒径对反应的影响,为优化工艺操作,提高产品质量提供了理论依据。     

PET／PEG共混物性能研究

采用拉伸、冲击等方法测定聚乙二醇(PEG)与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混物的机械强度。实验结果表明,共混物中PEG分子量的增大以及其含量的增加可以有效增加聚酯分子链的韧性,提高其机械强度。     

60PHB/PET共聚酯的固相缩聚反应动力学研究

本文研究了摩尔比为60:40的对羟基苯甲酸和PET的热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)的固相缩聚动力学,建立了反应动力学模型,求出反应活化能E为89.6kJ/mol;探讨了在不同温度区域影响60PHB/PET共聚酯固相缩聚反应速度的主要影响因素,认为在较低反应温度(180—220℃),反应速度主要由化学反应速度控制;在较高反应温度(220—230℃)则由小分子扩散速度控制。因此,共聚酯经溶解沉淀处理再进行固相缩聚可提高反应速度。     

水解稳定性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的研制

本文讨论了聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)在湿热条件下的水解和阻止水解的机理和方法。将合成的水解稳定剂添加到聚酯切片中进行纺丝和水解试验。结果表明,在60～130℃饱和蒸汽长达96h 处理后,水解稳定性聚酯纤维的强度保持率较普通聚酯的高30%以上;水解速率仅为普通聚酯的1/2～1/3(分别为1.7×10~(-6)～4×10~(-4)和3.9×10~(-6)～7.9×10~(-4));水解活化能比普通聚酯的高2.72kJ/mol 左右;纤维热失重(TGA)结果表明,水解稳定性聚酯的分解峰温度比普通聚酯的高10℃左右。     

PET/PPO共混物的结晶及熔融行为

本文用扫描量热法(DSC)研究了聚对苯二甲酸乙二脂(PET)与聚2,6—二甲基—1,4—对苯醚(PPO)共混物从熔体及玻璃态的等温结晶动力学以及结晶后试样相应的熔融行为。结果表明,PET及其共混物的等温结晶过程均符合Avrami方程,但Avrami指数n及结晶速率常数K值均与共混物组成及起始结晶状态有密切关系;从熔体结晶的表现活化能△E值要比玻璃态结晶的△E值高,并且受组成影响较明显。非晶的PPO组分在含量较低时能加速PET的结晶,使之达到比纯PET高的结晶度,但含量高达50％时,结晶速率及结晶度均略有下降,这与共混物织态结构改变有关。相同组成的共混物从玻璃态结晶比从熔体结晶所达到的结晶度高,但起始熔融温度低,熔程宽,表明生成较多的不规整的微晶体。     

PET/LCP反应性共混酯交换动力学研究

采用1 HNMR对聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)与液晶共聚酯 (LCP)在少量扩链剂双 (2 唑啉 )BOZ存在下反应性共混的酯交换动力学进行了研究。设反应性共混的酯交换反应是二级可逆 ,则在 2 70、2 80、2 90℃下的酯交换反应速率常数分别为 1.5 5×10 - 2 、2 .2 0× 10 - 2 、3 .0 1× 10 - 2 (min- 1 ) ,均比不含扩链剂的体系的酯交换速率快 ;取得酯交换的活化能为 84.4(kJ·mol- 1 )较一般的PET/LCP的酯交换反应活化能低 ,这些均表明BOZ的加入对于PET/LCP的酯交换反应具有明显的促进作用。     

PET／PMMA共混体系的结晶行为

对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）在繁甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）存在下的结晶行为进行了比较详细的讨论。