复杂无机化合物组成与热力学数据间的线性关系及其初步应用

复杂无机化合物的结构复杂,种类繁多,热力学数据很难准确地全部测定,对组成近似的复杂化合物的热力学数据进行了分析,发现其生成焓,Ｇｉｂｂｓ自由能,熵和恒压热容与其成均存在较好的线性关系。根据这种线性关系可推算出其他化合物的热力学函数值,计算了氧化铝生产中常见的渣相－钠硅渣的热力学数据。在生成钠硅渣时,计算了ＳｉＯ２在铝酸钠溶液中的平衡浓度,并与实验结果对比,两者吻合较好。     

碘代苯甲酸异构体的热力学研究

磺代苯甲酸是广泛用于有机分析和有机合成的基本化学试剂.近些年来在药理学和治疗学方面亦获得某些重要应用,定量研究有关这类化合物化学反应的能量关系,需要它们准确的热力学性质数据,如熔化焓,升华焓等作依据.这些重要的基础数据,对各种涉及以气态作标准参考状态的热力学研究,均是不可缺少的基本参量.     

热力学-原子参数-人工神经网络相图计算方法

尽管用热力学方法计算机预报相图已取得很大成就,但热力学数据的缺乏,对未知相图的预报仍然是一大障碍。Miedema提出使用原子参数估算合金体系的热力学性质。陈念贻等为了预报未知相图,利用人工神经网络和原子参数预报了合金体系的某些热力学性质,如熔点、熔化类型等。在此,我们提出了热力学-原子参数-人工神经网络相结合的相图计算方法。首先从二元系相图计算出溶液的相互作用参数,然后利用人工神经网络和原子参数预报相互作用参数,最后再利用预报的相互作用参数计算出相图。为此,我们采用此法研究了过渡金属低共熔点和液-液分层二元系的相图。     

乙醇HCCI燃烧化学反应动力学模型的建立

根据乙醇燃烧化学动力学机理和热力学数据.并利用实验数据进行了对比,为实验研究提供了重要的、有价值的参考.     

微波吸收法计算弛豫过程的热力学参数

测定液体弛豫过程的热力学参数——弛豫时间(?) ,焓变△H,熵变△S,自由能△F的方法最早由Conway提出,以后又经过了Zaghloul,Kaatze,Steinhoff,Barajas和Hu等人的发展,已经成为一种成熟的方法.这种方法的核心是建立介电常数.ε’(w,t)和ε”(w,t)关于△H,△S,△F以及 (?)的数学模型,然后通过在不同温度下测定的ε’(w,t)和.ε”(w,t)拟合出热力学参数.但是由于拟合时需要的数据组较多,也就是说测定ε’(w,t)和ε”(w,t)的温度范围较大,所以拟合出的参数误差较大.另一方面,由于拟合时计算量大,实验中的测量误差经过累加,也使得拟合误差进一步增加.本文提出了一种计算弛豫过程热力学参数的新方法.这种方法首先是建立微波吸收法计算弛豫过程的热力学的数学模型,然后通过微波吸收的实验数据,用解方程的方法直接解出热力学参数.解出一组热力学参数数据((?),△H,△S,△F)只需两组数据.由于计算量明显减少,实验数据误差对计算结果的影响明显降低.本文提出的方法中由测量及计算引起的最大误差降为8%左右.     

稀土元素异硫氰酸盐水合物的低温热容和标准热力学函数

稀土元素及其化合物由于在科学上的重要意义和在工业上的应用价值,这一领域的研究近年来进行得十分活跃并取得了很多新的进展叭 为了有效地开发和充分地利用我国丰富的稀土资源,许多有关工业和研究部门迫切需要稀土元素及其化合物的基础热力学数据作工程设计或理论计算之依据. 稀土元素异硫氰酸盐水合物能与众多的配体形成配合物,对萃取、分离稀土化合物具有重要意义。热容是重要的基础热力学数据,迄今这类化合物的热容数据,还未见报道. 我们合成了包括锢、饰、错、钦、衫、礼、镜和忆在内的八个稀土元素异硫氛酸盐水合物,用精密绝热量热法,…     

精密绝热量热计的建立及乙二醇水溶液二元体系热容的测定

热容是计算熵、焓及自由能函数等热力学性质所必需的实验数据,也是传热工程设计所不可缺少的物性参数。鉴于热容数据在理论研究和实际应用上的重要性,热容测定也就成为一个较为活跃的研究课题。在获取热容数据的各种方法中,迄今仍以量热法较为准确和直接。十几年来,我们热化学研究组结合国家有关任务,开展了一系列的热容测定研究工作,建立了     

估算离子晶体晶格能的新方法

离子晶体的晶格能,是重要的热力学基础数据之一。关于离子晶体晶格能的估算,前人曾先后提出过一些理论和经验公式。在前人的工作中,大多数公式所涉及的结构参数较多,公式形式复杂且不便运用。     

LiCl-NaCl-KCl相图的实验测量和热力学优化

碱金属氯化盐混合物LiCl-NaCl-KCl可以作为熔盐电解法制备稀土及其合金的电解质,该体系的相图是构建含稀土的多元氯化盐体系热力学数据库的基础.本文采用差热分析法对二元系LiCl-NaCl和三元系LiCl-NaCl-KCl的相图进行了实验测量,并基于新的实验数据和文献数据对这两个体系的相图重新进行了热力学优化,修正了现有数据库中LiCl-NaCl-KCl的热力学参数.计算得到的LiCl-NaCl是二元匀晶体系,极小值点位于xNaCl=0.262,温度为820 K.与前人的优化结果相比,本文计算得到的固相线更接近实验值.计算结果表明, LiCl-NaCl-KCl的液相面有一个极小值点,而不是四相共晶点,对应的组分为55%LiCl-8%NaCl-37%KCl,温度为620 K.     

熵增加原理的发展及其应用

熵是克劳修斯(R.Clausius)于1854年首先引入的一个热力学状态函数,用来表述热力学第二定律即熵增加原理.二十世纪初,以第一、二、三定律为基础的热力学,已发展成为一门独立的学科——平衡态热力学(即所谓经典热力学).1945年以普利高津(I.Prigogine)为首的布鲁塞尔学派,在平衡态热力学的基础上开始建立了非平衡态热力学理论.首次把平衡态的熵增加原理发展为近平衡(即线性非平衡)情况下的最小熵产生定理,以及远离平衡(即非线性非平衡)情况下的超熵产生概念和耗散结构理论.非平衡态热力学理论的创立是近几十年来热力学发展史上的突破,它的应用远远超出了经典热力学的范围,不仅在非生物界,而且在生物界以及经济学、社会学等学科中的研究和应用都具有广阔的发展前景.     

钒的稳定相和亚稳相低温热力学研究

利用文献中的实验数据, 钒的稳定相热力学被多项式模型和德拜模型评估. 通过带限制条件的非线性最小二乘算法确定多项式模型和德拜模型中的参数. 在温度区间[0, 298.15 K]内, 热容C_p(T)和吉布斯自由能G(T )-H(298.15 K)的表达式被给出. 而钒的亚稳相热力学只能由德拜模型外推, 给出其对应的热容C_p(T )表达式.     

从宏观非平衡热力学到随机热力学

本文评述了宏观非平衡热力学的成就及面临的问题,强调了研究非平衡涨落的重要性。同时介绍了马尔可夫过程理论渗入热力学,把涨落纳入热力学理论框架企图的产生,从而导致了随机热力学建立,这一值得注意的非平衡热力学发展新动向。     

利用色谱技术研究吸附过程的热力学函数和得到吸附等温线

由于色谱技术有其独特的优点,即操作方便,易得数据,故早在本世纪四十年代国外就有人利用气相色谱来研究吸附等温线和吸附过程的热力学函数的变化规律,但国外七十年代后这方面的文献报道大幅度减少,国内基本上没有这方面的报道。     

用CVD法合成高T_cNb_3Ge实用超导体的基体温度理论研究

Nb_3Ge的临界温度Tc最高(23.2K),它具有三高(高Tc、Jc、Hc_2)一低(低损耗)的优良特性。广为世界各国探索高临界温度超导工作者的研究中心课题,其中化学气相沉积法(简称CVD法)研究最为广泛,至今尚未看到有Nb_3Ge实用长带制备成功的报道,而炽热基体温度是合成Nb_3Ge实用带的关键,因此,笔者从化学热力学的角度进行了探讨。本文是在Wan等进行过Nb-Ge-H-Cl体系的平衡CVD相图所提供的热力学数据的基楚上,探讨在总压为     

金属间化合物的热容估算式

金属间化合物的热容是重要的热物性。但其数据还很不完备,实际应用时常常需要进行估计。原则上,热容值可由统计热力学及光谱性质估计,但往往由于缺乏必要的数据而无法进行。对固体金属间化合物,本文提出一个新的热容估算方法。 将化合物的热容c_P分为二项:     

广义地球化学动力学

广义地球化学动力学中国科学院院士中国地质大学教授於崇文１引言近一二十年来，国际上在地球化学研究中，出现了一种从平衡态热力学转向非平衡态热力学，由热力学转向动力学的发展趋势，表现为在理论地球化学中继地球化学热力学之后兴起了地球化学动力学的新分支学科。促...     

植物呼吸代谢的热力学意义

阐述了植物呼吸代谢的新概念及进行呼吸代谢整合研究的热力学方法，讨论了呼吸代谢过程中的宏观不可逆性、定态浓度提高及振荡等现象的热力学意义，指出了Ｇｉｂｂｓ公式和热力学循环等热力学理论在呼吸代谢研究中可能的作用。     

开放系统中的热力学第一定律

根据开放型的热力学系统,文章研讨了开放系统中的热力学第一定律,然后给出了理想气体及一般气体的热力学第一定律的表示式。另外,文章还处理了近似的绝热形式,并在声学和天体演化学中加以应用。     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的热容及热力学性质

氮肥增效,故亦称之为氮肥增效剂。该产品已在我国试制成功并获得良好的农田使用效果。为进一步改进其化学合成工艺并进行有关理论研究,迫切需要该化合物的一些热力学数据作依据,但迄今文献尚未见之报道。为此我们用精密量热法直接测定了该化合物在80—380K温区内的热容、熔化热、熔点及熔化熵等基础数据,并对试样的化学纯度进行了量热法研究。     

涨落均强定理及其应用

涨落的准热力学理论是计算热力学量涨落的一种得力的工具,应用它可容易地计算任何热力学量的涨落。从这一点说,它比涨落的另一种理论——系综理论较为优越,因为许多热力学量的涨落系综理论不便