G1.0代树形大分子的合成及对三磷酸腺苷的识别研究

聚酰胺-胺树形大分子(PAMAM)具有很强的荧光特性,在分子识别领域有广泛的应用。为研究PAMAM与腺苷三磷酸(ATP)之间的相互识别作用,本文采用发散合成法合成了多功能化的树形大分子G1.0 PAMAM,用核磁、红外光谱等方法对其结构进行表征,利用其多作用位点的特征,使用荧光光谱滴定法分析其对三磷酸腺苷(ATP)的识别作用性能,结果表明G1.0 PAMAM树形大分子(配体L)与ATP发生识别作用最佳p H为4,识别猝灭过程属于静态猝灭过程。根据Stern-Volmer方程,配体L与ATP识别的最佳配位比为1:1,猝灭常数为1.9447×104L/mol。上述研究结果表明:PAMAM与ATP有较强的识别作用,此识别作用对深入探索其对ATP水解催化的影响提供一定的参考价值。     

一种简单高效的铝离子化学传感器

利用2-羟基-1-萘甲醛和2,6-吡啶二甲酰肼反应生成了一种简单高效的荧光探针L,通过~(1 )HNMR表征了其结构.在DMF和水(体积比为1∶1)的体系下,L能够高选择性识别铝离子,表现出明显的荧光增强.通过对10μmol/L的受体进行滴定实验,测得探针L对Al ~(3+)具有较低的检测限(10.64μmol/L),表明探针L检测铝离子具有较高的灵敏度.当荧光发射强度出现了转折点时探针L的摩尔数为0.66,证明探针L与Al ~(3+)的结合比为1∶2,结合常数为2.951×10~(9 )L/mol.     

不对称Schiff碱对铝离子的荧光探针研究

以(1R,2R)-环己二胺、2-羟基-3,5-二叔丁基苯甲醛、2-羟基4-甲氧基苯甲醛为原料,按1∶1∶1的摩尔比进行缩合作用合成得到具有不对称结构的Schiff碱H2L.采用1H NMR、UV-vis光谱、元素分析等手段对该化合物进行了结构和组成表征.室温条件下,在CH3 CH2OH/H2O(V∶V=9∶1)混合溶液中,采用荧光光谱技术考察了化合物H2L与金属离子的作用性质.结果表明,H2L对Al3+具有选择性识别性能,可作为检测Al3+的荧光探针.形成的配位体系的荧光强度与Al3+离子的线性浓度范围为0×10-5-4.0×10-5 mol·L-1,H2L与Al3+的配位键合比为1∶1.     

一种简单高效识别Fe~(3+)的荧光探针

利用1-萘甲醛和2-氨基苯硫酚合成了一种简单高效的荧光探针N,通过~1HNMR和HRMS表征了其结构.在纯的二甲基亚砜(DMSO)中Fe~(3+)会使探针出现明显的荧光猝灭现象,而加入其他阳离子没有明显变化,证明化合物N对Fe~(3+)具有很好的识别能力.通过对10μmol/L的受体进行滴定实验,测得探针N对Fe~(3+)具有较低的检测限(1.4μmol/L).加入金属离子后的化合物N依然对Fe~(3+)有较强的选择性,可知其具有很好的抗干扰能力.当荧光发射强度出现了转折点时探针N的摩尔比为0.5,证明探针N与Fe~(3+)的结合比为1∶1,结合常数为8.14×10~3 L/mol.     

槲皮素与DNA的电化学作用研究

用循环伏安法(CV)和双阶跃计时库仑法(DPSCC)研究了槲皮素的电化学性质及其在DNA修饰玻碳电极上与DNA的相互作用,结果表明,槲皮素可以与DNA发生强烈的作用.其作用模式是静电模式,与DNA作用的表面键合常数为K=(3 80±0 3)×104L/mol,键合位点数为1(/每个碱基对),在DNA修饰电极上槲皮素氧化形式与还原形式的键合常数比为KOx/KRed=2 56.     

一种识别Cu~(2+)离子的罗丹明探针及其光谱性质研究

以4-氨基水杨酸、戊二醛、罗丹明酰肼为原料合成了一种新型的罗丹明酰肼衍生物L,采用红外、核磁和电喷雾质谱对其结构进行了表征。通过吸收光谱和荧光光谱,考察了其与不同金属离子的相互作用,结果表明化合物L对Cu~(2+)具有良好的选择性识别,可作为Cu~(2+)的光谱探针。L与Cu~(2+)结合比为1∶1,结合常数K=1.91×105 L/mol,检测限D=22.9nmol/L。     

邻菲罗啉衍生物铜(Ⅱ)配合物作为模拟酶催化酯水解反应动力学及机理研究

研究了2,9-二(n-5,’8’-二氮杂壬烷基)-1,10-邻菲罗啉合铜(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解反应动力学.在pH为7.4~9.2范围内配体与铜(Ⅱ)形成了1∶1(配体∶铜离子)配合物.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应,其水解速率方程为v=koTbs[NA]=(koMbsL[ML]T kOH-[OH-] k0 i)[NA],二级反应速率常数kMLH-1在一定范围内随pH值的增加而增加;kMLH-1的最大值和kOH分别为0.131,18.22 mol-1.dm3.s-1,k0为NA的溶剂水解常数,k0=1.26×10-6s-1((25.0±0.1)℃,I=0.10 mol/L KNO3,0.020 mol/L Tris缓冲溶液);kMLH-1值显示该配合物催化活性较高,表明Cu(Ⅱ)配合物中的Cu…OH-是有效的亲核试剂,对底物NA酯的水解有较好的催化作用.同时,依据实验结果提出了催化反应的机理.     

辣根过氧化物酶在Au-Gemini纳米复合物修饰玻碳电极上的直接电化学

将辣根过氧化物酶(HRP)固定在Au-Gemini纳米复合物修饰的玻碳(GC)电极表面,制备了HRP修饰电极(HRP/Au-Gemini/GC),研究了HRP在Au-Gemini纳米复合膜中的直接电化学,考察了其对H_2O_2的电催化还原作用.研究表明,HRP在Au-Gemini纳米复合膜中发生了准可逆的电化学反应,其氧化峰峰电位(E_(pa))和还原峰峰电位(E_(pc))分别为-0.236 V和-0.273 V.HRP/Au-Gemini/GC修饰电极对H_2O_2具有良好的电催化还原响应,其表观米氏常数K_m=2.0×10~(-5)mol/L,H_2O_2浓度在1.0～7.0μmol/L范围内与催化电流呈线性关系.该研究为实现氧化还原酶的直接电子传递和生物传感器的构制提供了一种有效途径.     

一种基于8-氨基喹啉的希夫碱型荧光探针对锌离子的荧光识别

合成了一种基于8-氨基喹啉的希夫碱型荧光探针L,并表征了其结构.在DMSOH_2O(1:1,v/v,HEPES 0.01 mol/L,pH=7.4)溶液中考察了探针L对金属离子的识别行为.结果表明探针L对Zn~(2+)具有良好的选择性识别作用,除Cu~(2+)外,其他共存的金属离子对Zn~(2+)的识别过程无显著干扰.探针L与Zn~(2+)的结合比为1:1,结合常数为8.35×10~5L/mol.     

亚胺基二乙酸树脂对锰(Ⅱ)的吸附性能及其机理

研究了亚胺基二乙酸树脂对锰(Ⅱ)的吸附行为及其机理.结果表明,在pH=5.6时树脂对锰的吸附效果最佳.298K时静态饱和吸附容量为106.7mg/g,表观吸附速率常数为1.315×10-5s-1,表观吸附活化能是35.6kJ/mol,树脂功能基与锰(Ⅱ)的配位摩尔比为2:1.化学分析及红外光谱表明树脂功能基上的氧原子与Mn2 发生配位键合.     

Busemann functions on (R)RI( m, n ) and (R)IV(n)

The Busemann function plays a very important role in studying topology and geometry of a complete Riemannian manifold. In this paper, the Busemann functions on the real classical domain of the first type and the Cartan domain of the fourth type in the explicit formulas are obtained.     

Bi_(3.25)Nd_(0.75)Ti_3O_(12)陶瓷的制备和性能

采用化学共沉淀法制备了掺钕钛酸铋陶瓷粉料,对其相组成和形貌进行研究,进而制备块体陶瓷,对其电学性能和疲劳特性进行分析.结果表明:粉料经550℃烧结后开始结晶,随烧结温度的进一步提高,结晶逐步完善而形成单相层状钙钛矿结构.块体材料的2Pr和Ec值分别为12.56μC/cm2和29.9 V/cm.经过1011次读/写循环后BNT的Pr值基本上没有下降,说明材料具有良好的抗疲劳特性.     

n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)的热压力系数及内压

本文测定了n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)在20—55℃的热压力系数。这些系数可用修正的van der Waals模型来描述式中A和B是液体的特性常数。对于n-C_(10)H_(22):A=339.40×10~(-6)m~3mol~(-1),B=29822×10~(-12)m~6mol~(-2)。对于n-C_(12)H_(26):A=403.06×10~(-6)m~3mol~(-1),B=41818×10~(-12)m~6mol~(-2)。与一般小分子液体和少于八个碳的正构烷不同,它们的B/A~2不再等于0.2610,而是随着碳链的增长而逐渐减小。     

(c)-半环的素(c)-理想与素(c)-半环

该文给出了素c-半环与半素c-半环的刻画定理．     

LaMn_(7.2)Ni_(4.8)和LaMn_(8.4)Ni_(3.6)磁化率的研究

合成了稀土元素——过渡族元素化合物LaMn_(7.2)Ni_(4.8)和LaMn_(8.4)Ni_(3.6),并在77～302K温度范围内测量了它们在热处理前后的磁化率。实验表明合金LaMn_(7.2)Ni_(4.8)在热处理前的磁性质由Mn~( 2)离子决定,热处理后由Mn~( 2)离子和Ni~( 2)离子共同决定;LaMn_(8.4)Ni_(3.6)在热处理前呈泡利电子顺磁性,热处理后其磁性质由Ni~( 2)离子决定。     

Na_(3.3)Zr_(1.65-X)Ti_XSi_(1.9)P_(1.1)O_(11.5)系统的相组成及性能

通过高温（１１７３—１４７３Ｋ）固相反应．制备了钠快离子导体ＮＡ３．３Ｚｒ１．６５－ＸＴｉＸＳｉ１．９ Ｐ１．１Ｏ１１．５系统中Ｘ＝０－１．６５的一系列合成物，研究了该系统的相变情况，探明了在ｘ＝０．５－０．９ 的组成范围内可制得ＮＡＳＩＣＯＮ单相．其中电导性最好的是Ｘ＝０．６的合成物．在６２３ｋ时它的电导 率为１８．９Ｓ·ｍ－１，在４７３—６７３Ｋ温区里其电导激活能为４１．７ＫＪ／ｍｏｌｅ．     

非晶态合金(Fe_(100-x)M_x)_(83)B_(17)和Zr_(100-x)M_x的杨氏模量

用超声波脉冲透射技术获得了三元非晶态合金(Fe_(100-x)M_x)_(83)B_(17)和二元非晶态合金Zr_(100-x)M_x的声速,并确定了它们的杨氏模量。对于前者合金元素M指Cr,Mo,W,Zr和Co;对于后者指Fe,Ni和Co。文中讨论了声速与组分的原子百分数含量x之间的关系,并讨论了近程有序,合金元素密度以及不同尺寸原子之间的随机堆砌引起的致密化等对声速的影响。     

Multiferroic and magnetoelectric properties of La0.1Ba0.9Fe12O19 ceramics

La0.1Ba0.9Fe12O19 powders with similar hexagonal crystal structure to Ba Fe12O19 have been successfully synthesized using polymer precursor method. The powders were suppressed into pellets, which were sintered into ceramics at 1,300 °C for 1 h. The structure and morphology of the ceramics have been determined by X-ray diffraction（XRD） and field emission scanning electron microscopy（FESEM）. Clear electric hysteresis loops upon different amplitude of external fields indicates that La0.1Ba0.9Fe12O19 is a kind of possible ferroelectric compound. The maximum remnant polarization of La0.1Ba0.9Fe12O19 ceramic is estimated to be ＊9.6 l C/cm2. The Fe O6 octahedron in its perovskite-like hexagonal unit cell as well as the shift of Fe3？off the center of octahedron are proposed to be the origin of electric polarization in La0.1Ba0.9Fe12O19. Simultaneous occurrence of large ferroelectricity and strong ferromagnetism has been observed in La0.1Ba0.9Fe12O19 ceramics. More interestingly, this compound demonstrates electronic polarization behavior being actuated by an applied magnetic field, indicating the existence of magnetoelectric（ME） coupling effect in the La0.1Ba0.9Fe12O19 ceramics. Our results may lead to new device applications such as magnetically recorded ferroelectric memory.     

线型三嵌段共聚物PSI-PIB-PSI的合成与性能

采用阴离子聚合方法,自制的双锂引发剂,环己烷为溶剂,两步法合成出线型三嵌段共聚物：苯乙烯异戊二烯无规共聚物-丁二烯异戊二烯共聚物-苯乙烯异戊二烯无规共聚物（PSI-PIB-PSI）。采用¹H-NMR研究了微观结构及共聚组成,透射电镜（TEM）观察了聚合物的形态,动态粘弹性仪(DMTA)对热机械性能进行了测试。结果表明：当四氢呋喃与活性中心锂的物质的量比（R值）为60时,可实现异戊二烯-苯乙烯(I-S)的无规共聚;TEM图表明聚合物PSI-PIB-PSI为两相结构,且随着苯乙烯（St）的含量的增加,相分离现象明显;当PIB/PSI的嵌段质量比为1/2,苯乙烯的质量分数为27%～28%时,该线型三嵌段共聚物具有最佳的综合力学性能。     

甲基丙烯酸异冰片酯与N—对溴苯基甲基丙烯酰胺共聚合研究

本文报导甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)与N-对溴苯基甲基丙烯酰胺(N-p-BrPhMA)的共聚物(用IBMA-co-N-p-BrPhMA表示)的制备。并给出了共聚物的红外光谱和核磁共振氢谱。 用~1H-NMR方法测定了共聚物的组成。参考Fineman-Ross方程计算了共聚体系中单体的竞聚率分别是r_1=0.72±0.02(N-p-BrPhMA);r_2=0.30±0.02(IBMA)。 比较了IBMA与MMA、MA对N-p-BrPhMA的反应活性,其顺序是: MMA(1/r=2.50)>MA(1/r=1.59)>IBMA(1/r=1.39) 共聚体是硬的无色透明的玻璃体。