同系能级线性规律 Ⅰ、基轨道线性组合法与非共轭体系的同系能级线性规律

在烷烃及其衍生物中,通常认为没有π键,更没有共轭π键,为什么从光电子能谱得出的分子轨道能级也符合同系能级线性规律,即: E(N,k)=a bX(N,k),(1) X(N,k)=((2k-1)/k)sin((kπ)/(2N 1)) (2)呢?本文尝试对这一问题作一理论探讨。我们分析了用从头计算法求得的烷烃同系物的分子轨道系数矩阵,确认同样存在着共轭π型的分子轨道.例如,H-(CH_2)_n-H分子可以看作是由n个CH_2基团和两端各一个H原子所组成。每一个CH_2基团中C的平行的p轨道与两个H的s轨道之间有两种组合形式(如表1所示)。     

轮烯分子轨道能级及有关性能的同系线性规律

轮烯是由交替单双键所组成的单环共轭多烯,它们分子中的π电子环流、共平面性、与芳香性等是基础理论研究中有重要意义的课题,许多著者已从结构性能关系上进行了多方面的研究,曾提出关于芳香性的著名的Hueckel(4n 2)π电子规律。本文的目的是应用同系线性规律来考查各类轮烯系列性能递变的规律性。首先探讨各     

单元轨道线性组合近似理论——理论和数值计算方法

迄今为止,人们对于具有重复单元的分子体系的量子化学计算大多采用Born-K(?)rmen周期性边界条件进行近似。但是实际存在的分子体系并不满足周期性边界条件。已有许多化学家采用非周期边界条件处理共轭分子体系,得到了许多很有意义的成果,然而所采用的     

同系能级线性规律 Ⅱ.共轭和非共轭同系物的光电子能谱

本文收集了47个类型的共轭和非共轭同系物的光电子能谱,发现各级分子轨道能量共180个数据系列,很好地符合同系能级线性规律。相关系数属于优(|r|>0.99)的占72.22%,良(0.99>|r|≥0.95)的占22.78%,中(0.95>|r|≥0.90)的占5%。在180条直线中只选录其中26条的a、b和r列于表1、2. 本文还对常数a、b的物理意义进行了讨     

同系线性规律和共振结构在激发态时存在的可能性

我们将共振论成功地推广到共轭分子激发态性质的定量处理上,分别以共轭体系基态及激发态克库勒式(极性式)计数作为相应波函数的基向量,按Boltzmann分布,可以证明任意与电子激发态性质相关的涉及跃迁能的可观     

论电离势同系线性规律研究中一些论文的数学随意性

简单回顾了同系线性规律研究的历史,指出了近来关于电离势同系线性规律研究中值得重视的一个问题,特别是一些研究在数学基础上的不妥之处,揭示了个别关于电离势同系线性关系探讨中数学处理的随意性。     

星际炔氰分子的同系线性规律和TMC-2演化年龄估算

一、前言 1971年,用射电望远镜在星际空间发现HCN,同年发现了HC_3N;1976年,在TMC-2(金牛座分子云-2)发现HC_5N,并引起广泛注意;有人认为这是对化学的巨大挑战。1977年,在同一云中发现HC_7N,很快又发现了HC_9N;1981年又发现了HC_(11)N。这六种星际分子结构式为     

论线性水库集总系统的卷积与核函数的规律

卷积是线性集总系统的理论基础,也是其它大多数线性水文及分析技术的基础。卷积公式,其来源有二:一个,由稳定集总参数的线性水文系统中得到,即     

良紧性的特征与网式Alexander子基引理

紧性是拓扑学中最重要的概念之一。自从1968年Fuzzy拓扑空间的概念被提出以来,人们就试图将这一概念推广到Fuzzy拓扑空间中,提出了各种Fuzzy紧性。相比之下,还是王国俊提出的良紧性比较理想,从     

水稻白绿苗可转化性与核酮糖1,5-二磷酸羧化酶/加氧酶小亚基的关系

水稻白绿苗为自发突变产生的非致死叶绿素缺失突变体,遗传上已知为核基因突变类型.其特点是在正常的生长条件下,能够由白苗期通过半白苗(白绿相间苗)向绿苗转变而成活,具有可转化性。这与致死的白化苗(如花药培养产生)不同。已知花培白化苗的形成是由叶绿体基因组的缺失所致,其核酮糖1,5-二磷酸(RuBP)羧化酶/加氧酶的合成能力丧