强电解质浓溶液活度系数的半经验公式

本文根据Pitzer电解质溶液理论,提出计算强电解质浓溶液活度系数的半经验计算公式(25℃,水溶液): 由文献的实验数据求出了一系列电解质的A_1、B_1、A_2、B_2,C_2等参数值。算得的活度系数值与实验值符合得较好。     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.     

电解质溶液活度系数的测定方法

对缔合式、非缔合式电解质溶液活度系数的各种测定方法进行了归纳和总结。     

电动势法测定盐酸溶液的活度系数

用电动势法测定活度系数时,关键是要求得精确的E_0值。本文在求E_0时,采用了Huckel活度系数半径验公式和Davies活度系数公式,实验证明,这样处理确实能得到很好的效果。     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

混合电解质溶液的活度系数的近似计算

应用Frank和Thompson的弥散晶格模型学说来处理多元混合电解质溶液,可以得到一些简单的公式。当混合电解质溶液中的电解质总浓度小于1m,这些公式可用以计算溶液中1-1价型的电解质的活度系数以及说明它们之间的经验规律。     

离子液体溶液平均活度系数的测定

用电导法测定了298.15K下不同浓度离子液体CnminBr.H2O(n=12、14,16)水溶液的电导率.根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,由Debye-Hücker和Osager-Falken-hangen公式计算出298.15KCCn minBr·H2O的平均活度系数.根据电导率-浓度曲线转折点求出了不同链长CnminBr·H2O的临界胶束浓度.结果表明:CnminBr·H2O的临界胶束分别为5.75×10-3moL·L-1、2.45×10-3moL·L-1和3.50×10-4moL·L-1.平均活度系数随浓度的增大而降低.     

电动势法测定ZnCl2溶液的活度系数

报道了用电动势法测定ＺｎＣｌ２溶液活度系数的原理和方法，该法安全和重现性好，同时介绍了锌电极和Ａｇ／ＡｇＣｌ电极的制备方法。     

ZnCl2溶液平均活度系数测定方法的改进

本文以物理化学实验“ＺｎＣｌ２溶液平均活度系数测定”为研究对象，对实验方法和数据处理方法提出了改进，取得了理想效果。     

混合电解质溶液中活度系数的MSA计算

本文根据MSA方法,计算了在一系列不同浓度的LiCl、NaCl、KCl和CsCl水溶液中HCl的平均活度系数,计算结果与文献实验值吻合得较好。文末还对计算结果及影响结果的因素进行了简要讨论。     

电导法测定表面活性剂稀溶液的活度系数

用电导法测定了293K下十二烷基磺酸钠水溶液的活度系数．根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,经Debye—Hucker和Osager—Falkenhangen公式计算出293K下十二烷基磺酸钠的平均活度系数．结果表明：在表面活性剂小于CMC的范围内其溶液的平均活度系数几乎不变．     

电解质溶液单独离子活度系数的研究 由实验数据计算单独离子的活度系数

本文提出了一个单独离子活度系数与平均活度系数的关系式r_i=r并据此建立了由实验数据计算单独离子活度系数的方法,计算了一些常见离子的活度系数。     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

有机溶质在甲酰胺含盐溶液中的活度系数

利用气液色谱法测定了８个有机溶质在甲酰胺＋ＮａＩ、甲酰胺＋ＮａＣｌＯ４溶液中的无限稀释活度系数（２９８．１５Ｋ）．讨论了电解质浓度及分子间的相互作用对活度系数的影响．     

一个改进的局部组成型活度系数方程

本文在NRTL模型的基础上补充了超额熵对超额吉布斯自由能的贡献项,并导出了相应的活度系数方程。该方程在关联二元汽液、液液平衡数据中求得的能量作用参数的唯一性甚佳;用它单从二元数据推算三元液液平衡的推算精度较高,且对含水和不含水体系均适用。本文还测定了“水—甲基异丁基酮”在不同温度下的溶解度数据以及35℃下“水—丙酮—甲基异丁基酮”的连结线数据。     

混合电解质溶液中NaCl活度系数的测定与计算

在25°下,用电动势法测定了 NaCl-Mg(NO_3)_2-H_2O、NaCl-Ca(NO_3)_2-H_2O、Nacl-Sr(NO_3)2-H_2O 体系中 NaCl 的平均离子活度系数,用简化的 Pitzer 计算公式从理论上进行了计算,实验值与理论值较接近.     

氯化钠溶液物性关系式

提供了ＮａＣｌ质量含量为１％～２６％的溶液在０℃～１００℃范围内的密度，表面张力与溶液温度和ＮａＣｌ质量含量的关系式；以及常压下ＮａＣｌ质量含量为２５％以下的ＮａＣｌ溶液的沸点与溶液中ＮａＣｌ质量含量的关系式。这些关系式在应用计算机处理数据时，可直接调用     

从电解质溶液的当量电导计算离子的平均活度系数

馬歇尔和格隆瓦尔特(H.P.Marshall,E.Grunward)曾經根据貝耶伦(Bjerrum)离子締合理論,利用当量电导的数据,計算了在低介电常数的溶剂中氯化氢的活度系数,准确度达1％。但是,他們并没有导出直接联系当量电导和活度系数的关系式,計算也只限于介电常数很低的有机溶剂,因此,他們的方法缺乏普遍的意义。     

电解质溶液活度系数与浓度的关系规律的理论解释

归纳了电解质溶液活度系数γ±与浓度ｍ的关系的实验规律的几种定性解释,并提出从粒子相互作用的能量效应和溶液微观结构的熵效应对溶液过量自由焓的影响对实验规律的新解释。     

关于氯代苯在盐水溶液中的活度系数的研究

运用拓扑理论探讨氯化苯在盐水溶液中的盐效应常数ks与氯代苯和盐结构之间的定量关系,给出了新的计算方法,也计算了盐效应常数Ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,证实了新 计算值最接近实际,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。