含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径

含镧系元素Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林，胡长文，张洪业，谢告雪，张云峰，王恩波（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物Ｚｎ：ＡＩ－ＸＷ；；Ｚ，已通过Ｚｎ２ＡＩ－ＮＯ。与ＸＷ；；Ｚ...     

缺位型杂多阴离子Keggin结构化合物的合成及表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n—C16H33(CH3)3N]Br，合成了3种含有机金属基团-RTi的杂多化合物．由元素分析、热重分析和红外光谱分析表明，合成的化合物具有典型的Keggin结构，有机基团通过Ti-O-W与一缺位杂多阴离子(α-PW11O39)^6-相连，并初步探讨了这3种化合物在常见溶剂中的溶解性．     

Sn~II取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了SnII取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定.结果表明,SnII取代化合物具有Keggin结构,但Sn2+并未进入空穴位的中心.SnII的引入提高了S i系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低.     

SnⅡ取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了Sn^Ⅱ取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31^P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定．结果表明,Sn^Ⅱ取代化合物具有Keggin结构,但Sn^2＋并未进入空穴位的中心．Sn^Ⅱ的引入提高了Si系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低．     

含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性.     

Keggin结构钨钼磷混配杂多酸盐的合成和性质研究

用复分解法首次合成了５种Ｋｅｇｇｉｎ结构钨钼磷混配杂多酸盐ＭｘＰＷ４Ｍｏ８Ｏ４０．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｅｔ４Ｎ,Ｂｕ４Ｎ,Ｋ,Ｂａ,Ｚｎ）,通过ＩＲ,ＵＶ,ＤＴ－ＴＧＡ,极谱及循环伏安对它们进行了表征。     

三取代Keggin结构杂多化合物的相转移化学研究

利用相转移试剂四庚基溴化铵,将含过渡金属三取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐〔ＸＷ９Ｏ３７Ｚ３（Ｈ２Ｏ）３〕ｎ－（Ｘ＝Ｇａ;Ｓｉ;Ｚ＝Ｃｏ,Ｍｎ,Ｎｉ,Ｃｕ,Ｃｒ;ｎ＝４～１１）,从水相转移到非极性溶剂有机相苯中,并根据电子光谱、红外光谱的变化,进一步考察了它们在有机相苯中的配位水脱去,形成配位不饱和杂多阴离子的情况,同时详细研究了该类杂多阴离子所含表面配位水与若干无机阴离子及有机配体的取代反应,实验表明杂多阴离子由水相转移到有机相苯后,较易脱去配位水形成溶剂配位不饱和离子,当加入Ｌｅｗｉｓ碱时,可迅速恢复饱和配位．杂多阴离子的表面配位水分子也易被若干无机阴离子取代,取代反应发生后溶液颜色常发生明显变化,并伴随沉淀现象发生．     

吡啶钌的Keggin结构杂多钨酸盐的合成及表征

合成了两种联吡啶钌的Keggin结构杂多钨酸盐，[Ru(bipy)3]2[SiW12O40]2C2H5OH8H2O,[Ru(bIPY)3]2[GeW12O40]4C2H5OH4H2O；并通过元素分析、UV-Vis光谱、IR光谱、^1HNMR谱、热重分析对所合成化合物进行了表征，它们在可见区有较强的吸收，其吸收起始于750nm附近。     

Keggin杂多化合物上异丁烷选择氧化研究进展

研究发现，对异丁烷选择性氧化成甲基丙烯酸的催化剂都为Keggin结构杂多化合物.通过回顾近年来Keggin结构杂多化合物用于异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸的研究状况及可能的反应机理，对此反应可能的改进方案和应用前景作出了预测.     

含有5-氟尿嘧啶的多金属氧酸盐的合成及光谱研究

合成了一种新的含有5-氟尿嘧啶的Keggin型磷钨多金属氧酸盐C4H4FN2O2H2PW12O40* 8H2O,通过元素分析、IR、UV、XRD、183W NMR和TG对其结构进行了表征. IR、UV和XRD图谱表明,该化合物具有Keggin与5-氟尿嘧啶环结构. 183W NMR表明,该化合物中的钨原子处于相同的化学环境中. TG表征结果表明,该化合物具有较好的热稳定性,其热失重分2步完成. 在人肾胚胎细胞系HEK293细胞内,以5-氟尿嘧啶为阳性对照药物,用MTT法对所合成的化合物进行了体外细胞毒性研究,该化合物的TC50为1.48×10-5 mol·L-1,其毒性低于5-氟尿嘧啶.     

Keggin结构杂多蓝配合物抗艾滋病病毒（HIV－1）活性研究（Ⅱ）

对钨磷、钨硅、铝磷、钼硅四种Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝进行了细胞毒性实验．抑制ＭＴ-４细胞增殖实验及抗艾滋病病毒活性实验．结果表明：Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝配合物具有较低的细胞毒性及较强的抗艾滋病病毒活性，其中钨硅和钨磷两电子杂多蓝对由艾滋病病毒引起的细胞病变作用（ＣＰＥ）具有较强的抑制活性，对ＣＰＥ的半数抑制浓度（ＥＣ５０）明显低于ｐＭ-１９．     

新的双钒帽Keggin型多金属氧酸盐衍生物的合成与表征

用预先制备的砷钼酸锂做原料,在水热条件下合成了两种As为杂原子的Keggin型杂多酸衍生物[M(phen)3]2[AsMo12O40(VO)2]·nH2O(M=Co,n=1,化合物1;M=Zn,n=0.5,化合物2;phen=1,10-phenanthroline).单晶X射线衍射解析说明化合物1和2是同构的,属于三斜晶系,空间群为Pi,它们由离散的[AsMo12O40(VO)2]4-阴离子和[M(phen)3]2+抗衡阳离子组成.另外将化合物1修饰到电极上,制备了本体修饰碳糊电极,并研究了其电化学行为.     

DyFe11-xMnxTi赝三元化合物的结构和磁性

研究了Mn部分替代DyFe11Ti中的Fe对化合物结构和磁性的影响.利用真空电弧熔炼和真空热处理制备了DyFe11-xMnxTi(1.0≤x≤5.0)化合物样品.X-射线衍射和热磁曲线测量表明:用Mn部分取代DyFe11 Ti中的Fe仍保持ThMn12型结构,且具有较好的单相性;晶格常数a和单胞体积V随Mn含量的增加而增大;在DyFe7Mn4Ti化合物的热磁曲线上观察到了补偿点;随着Mn含量的增加,化合物在4.4 K温度下的饱和磁化强度逐渐减小,在某一成分点为零.而后随Mn含量的继续增加而增大.     

La 212 型化合物的合成、结构与性能

研究总结了近十年Ｌａ２１２型化合物的合成、结构与超导性能，合成了稀土元素、碱金属元素Ｎａ、Ｋ以及Ａｇ替代形成的新的Ｌａ２１２型化合物。     

钙钛矿型LaMnO3+λ的结构及对二甲苯氧化的活性研究

合成了系列稀土复合氧化物LaMnO3＋λ，并对其进行了XRD测试，用TREOR程序进行晶胞参数的计算并对二甲苯氧化的活性进行了测定。初步解释了其结构与性能的关系．     

新型层柱微孔材料ZnAl-XW_9Cu_3(X=Si~(4+),Ga~(3+))的合成、表征及其酯化活性研究

采用水热合成与离子交换法，合成了过渡金属铜三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＸＷ９Ｃｕ３（Ｘ＝Ｓｉ４＋，Ｇａ３＋）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土．元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试结果表明，被嵌入到阴离子粘土层间的杂多阴离子仍保持其原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而阴离子粘土的层间距却从０８９ｎｍ增大到１４６ｎｍ．ＥＳＲ结果表明，ＧａＷ９Ｃｕ３进入粘土层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面体中Ｃｕ—Ｏ键的离子性有所增强．催化实验结果表明，柱撑产物对乙酸与正丁醇的酯化反应具有较高的催化活性和极高的选择性．     

提高H2O2/甲酸体系选择性氧化抽提脱硫效率的研究

为了降低焦化蜡油(CGO)-甲酸／H2O2选择性氧化体系中H2O2的无效分解速度，屏蔽重金属离子对H2O2分解的催化效应，考察了造纸行业中常用的硅酸钠、硅酸镁和乙二胺四乙酸(EDTA)等稳定剂和螯合剂的加入对有机溶剂抽提后CGO中含硫量的影响。实验结果表明，EDTA可以很好地和重金属离子螯合，氧化后CGO抽余油中硫含量大幅降低。     

低温合成纳米TiO2及其气相光催化氧化性能

以TiCl4为前驱体 ,采用控制水解法 ,在常温下合成出平均粒径为 2 5nm的锐钛型纳米TiO2 ,并在不同温度下进行热处理 .利用XRD、BET、DRS、TEM等手段对纳米TiO2 进行了表征 ,以丙酮作为目标降解物 ,考察其气相光催化氧化性能。结果表明 ,常温下制备的纳米TiO2 具有明显的量子尺寸效应。经过 6 0 0℃热处理的样品活性最好。比表面积与晶化度的适当平衡导致光催化活性的提高