GDTC用作络合掩蔽剂的研究

本文研究了谷氨酸N—二硫代甲酸钠(铵)盐(GDTC)的合成、分析化学性能、某些络合物稳定常数的测定及其在络合滴定中的应用。实验指出,该试剂在同有关金属离子所成络合物的水溶性、稳定性及试剂的掩蔽量等方面均优于迄今已提出的同类氨荒酸,可以作为一种新的络合滴定掩蔽剂。     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯并-1δ-冠-6络合物的合成

冠醚类环状结构的配位体与重氮正离子形成络离子时,络合效应能增强重氮离子的稳定性,并能增大重氮盐在非极性溶剂中的溶解度.这种络合效应为重氮盐的有机反应创造了更为有利的条件.近十年来,人们合成了一系列的对位取代苯重氮盐的冠醚络合物,并对这类络合物的稳定性、电子结构以及它们在非极性溶剂中的溶解性及其机理进行了大量的研究.本文的工作是为了开展重氮盐冠醚络合物的电子结构及其稳定机理,合成了联苯双重氮氟硼酸盐二苯并—18—冠—6络合物.该络合物尚未见文献报道.     

双冠醚的研究.Ⅱ.酮型、烃型和醇型双(4′-苯并-15-冠-5)与碱金属苦味酸盐相作用的吸收光谱

用光谱法研究了酮型,烃型和醇型三个系列双(4′—苯并—15—冠—5)与碱金属苦味酸盐在四氢呋喃溶液中的格络作用.△λ_(max)数据表明,这些双(4′—苯并—15—冠—5)与Na~+的络合作用很弱,与相应的单苯并—15—冠—5类似,但对K~+、Rb~+则有较大的络合能力。三个系列双(4′—苯并—15—冠—s)与离子半径较大的碱金属离子络合时,倾向于生成冠醚环与离子化学计量为2:1 的夹心络合物。生成这种2:l络合物的络合能力大小的顺序分别是3>2>1和K~+>Rb~+>CS~+.络合能力小的酮型双(4′—苯并—15—冠—5)(1)与离子半径大大的CS~+并不生成2:1络合物;相反,醇型双(4′—苯并—15—冠—5)(3)则不但容易与K~+、Rb~+,而且还可以与Cs~+生成2:1络合物。在所有考查过的双冠醚中,以3a对KPi的络合能力最大,它在Cr/K~+摩尔比为2:1时就已生成2:1夹心络合物。这可能是由于3a在浓度很小的条件下,分子内的二个羟基之间形成了氢键之故。有多数体况下当双冠醚与较大的碱金属离子相作用时,在较大的Cr/M~+比的范围内,1:1 和2:1两种组成的络合物同时存在于同一体系中.在高Cr/M~+比时,除了生成分子内2:1夹心络合物外,分子间2:1夹心络合物的生成也是可能的。     

铜与N,N,N′,N′-四(2’-苯并咪唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚的双核络合物的合成和性质

本文报导了一种柔顺的、对称的、八齿(N_6O_2型)、双核配体N,N,N’,N’—四(2’—苯并咪唑甲基)—1,4二乙氨基乙二醚(缩写为EGTB)及其一系列铜的络合物的合成与性质。配体由乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)与邻苯二胺共热缩合而成。配体EGTB与不同铜盐和外桥配体反应得到一系列络合物。并对配体的~1HNMR、IR、UV-VIS谱及络合物的IR、UV-VIS、EPR谱、电导、元素分析进行了研究。推测络合物中Cu(Ⅱ)离子的配位几何环境可能是四方锥或畸变的八面体。     

测定络合物稳定常数的一种新的光度数据处理方法

我们提出一种新的光度数据处理方法,用以求算配体及络合物同时具有吸收的络合体系的k_f.运用该法测定了KC10_4与二苯并—18—冠—6(DB—18—C—6)、二苯并—20—冠—6(DB—20—C—6)和二苯并—26—冠—8(DB—26—C—8)在乙睛中的k_f值.1 原理金属阳离子M与配体L形成络合物ML_n(为简便略去各组份的电荷符号),在稀溶液中有M+nL(?)ML_n     

pH值对HPAM-SSMA络合物形成的影响

用紫外光谱法、粘度法、pH滴定法、量热法研究了介质pH对HPAM(部分水解聚丙烯酰胺)-SSMA(磺化苯乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物钠盐)氢键络合物形成的影响。表明,在pH为5.0-9.0时,SSMA通过氢键与HPAM形成络合物,络合比(HPAM/SSMA)和络合稳定常数随pH的升高而减小;在pH为6.0时,络合为放热过程。在pH≥10的碱性介质中,不能形成络合物。在pH≤4.0时,形成氢键络合物的能力很微弱。     

9—苄叉芴与强电子受体的电荷转移络合物的研究

本文研究了9—苄(?)芴(9—BF)与强电子受体2,3,5,6——四氯苯醌(TCPQ)以及7,7,8,8——四氰基对苯二甲叉醌(TCNQ)所形成的电荷转移络合物.紫外吸收光谱表明,在可见光吸收区,9—BF—TCPO 和9—BF——TCNQ 络合物溶液分别在λmax=490nm 及574nm 出现一个表征电荷转移络合物形成的新的吸收峰.根据 Bensi—Hidebrand 方程,由紫外吸收光谱测定了上述两对电荷转移络合物的络合平衡常数.数据表明.9—BF—TCNQ 络合物的稳定性要比9—BF——TCPQ 络合物强.     

稀土—间硝基偶氮氯膦极谱络合吸附波的研究

本文提出了稀土—间硝基偶氮氯膦,稀土-间硝基偶氮氯膦-二苯胍的两个极谱络合吸附波体系,并用库仑分析,对照实验和循环伏安等方法研究了间硝基偶氮氯膦的电化学行为,解释了单扫极谱上各个波峰的电极过程。稀土与间硝基偶氮氯膦的络合部位在分子的氯膦一侧。络合物中氯膦一侧偶氮基酶还原形成了络合吸附峰。     

K_2[Ph_2SnCysF_2]的合成及其结构表征

新络合物K2[Ph2SnCysF2]是在适当混合溶剂中，经由Ph2SnCys与KF及Ph2SnF2与L－半胱氨酸两种途径合成。经元素分析、红外光谱分析和紫外薄层色谱分析，结果表明是两种新的络合物。L－半胱氨酸通过O，N或S的孤对电子与Sn（N）的d轴道双齿配位络合。     

三甲基硅基甲基纤维素/钴络合物复合膜的制备与富氧性能

使用甲基纤维素和六甲基二硅胺烷（HMDS）合成了三甲基硅基甲基纤维素醚（TMS—MC）．通过溶液浇铸制备了TMS—MC膜和TMS—MC与一种钴Schiff碱络合物,N,N’-二水杨乙二亚氨基钴的复合膜．对复合膜的力学性能、富氧性能以及影响富氧性能的因素如压差、温度以及络合物的用量进行了研究．与TMS—MC膜相比,复合膜由于钴络合物的加入具有对氧的促进输送作用,因此获得在低压差条件下透氧系数和氧氮分离系数同时提高的效果,尤其是后者较为显著．在20℃和0．05MPa压差条件下,透氧系数为57．86Barter,氧氮分离系数达到11．08．     

改进邻菲罗啉分光光度法测定络合铁中亚铁含量

对标准HJ/T 345—2007邻菲罗啉分光光度法测定络合铁中亚铁含量存在显色不明显进行了改进。改进试剂添加顺序并用20 m L无水乙醇取代方法中的部分水溶剂,在溶液p H 3~9之间,邻菲罗啉能与络合亚铁离子形成稳定的橙红色络合物。该络合物的最大吸收波长为510 nm。文章提出的方法解决了标准HJ/T 345—2007对络合亚铁检测时显色不明显的问题,且样品的亚铁回收率在98.0%~102.0%之间。     

双乙醛草酰二腙分光光度法——Ⅰ.纯铅中铜的测定

一、引言Jacobsen等研究了双环巳酮草酰二腙(简称BCO)和双乙醛草酰二腙在铜分析中的应用。在Cu~( 2)离子与BCO试剂形成蓝色络合物后,加入过量乙醛,则双环巳酮草酰二腙的环巳酮被乙醛代换而成双乙醛草酰二腙,溶液的蓝色立即变为紫红色.此络合物的络合比为1:2,较Cu~(2 )—BCO络合物显色快、且稳定,克分子吸光系数最大(ε=2.3×10~4);灵敏度超过新亚铜灵、DDTC、BCO法;并且此络合物又容易制得.虽然这一反应早被介绍,但未见推广.     

N—水杨醛甘氨酸一水合钴(Ⅱ)、N-2.4-二羟基苯甲醛甘氨酸一水合钴(Ⅱ)的合成

本文报导了N—水杨醛甘氨酸—水合钴(Ⅰ),N—2.4—二羟基苯甲醛—水合钴(Ⅰ)两种希佛碱金属络合物的合成。它们的化学组成已由元素分析和红外光谱所证实。     

铀酰—酒石酸—二元羧酸的混合络合物

本文用电位滴定法研究了铀酰—酒石酸—二元羧酸(丙二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸)的络合平衡,测定了在25±0.1℃,μ=0.1(KCLO_4)时的三元混合络合物的平衡常数,计算了溶液中各物种的平衡浓度.     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

希佛碱—金属络合物抗癌剂的研究——(Ⅲ)双-N(2-羟基乙基)2,4-二羟基苯甲醛亚胺合锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)的合成

本文报导了双—N(2—羟基乙基)2,4—二羟基苯甲醛亚胺合锌(Ⅱ)和双—N(2—羟基乙基)2,4—二羟基苯甲醛亚胺合钴(Ⅱ)两种希佛碱—金属络合物的合成。它们的化学组成已由元素分析和红外光谱所证实。     

烷基多胺与过渡金属离子Cu（Ⅱ）的络合研究

研究了几种长链烷基多胺与Ｃｕ（Ⅱ）的络合物的最大吸收波长，络合比及络合物的稳定常数，结果表明，该类化合物可与Ｃｕ（Ⅱ）有效地络合，但络合物的稳定性和水溶性均比相应未取代的络合物的稳定性和水溶性差。     

化学模拟生物固氮——ⅩⅣ EHMO法研究环丙烯等固氮酶底物的μ_3η~2型络合方式和分子氮还原加氢中间态

迄今所知的固氮酶十来种底物中,除极少数例外,大多数都是末端具有三重键(或环丙烯型的准三重键)的小分子。从这些底物的已知酶促反应和在固氨酶活性中心的相对配位亲合力,我们曾推断这些底物分子很可能是以相同的μ_3(η~2)型方式络合在固氮酶活性中心上的,并在此基础上提出了并联双座双立方烷型原子簇结构的活性中心模型。同时指出,对于那些末端有三重键但无“尾巴”的底物分子,如N≡N,C≡N~-,和HC≡CH,在三核活性中心(1Mo—2Fe)进行μ_3(η~2)型络合,有两种可能的方式即双端基加单侧基型络合和单端基加双侧基络合。本文报导了EHMO近似计算和定性的分子轨道讨论结果。结果表明:在环丙烯情况下,双(准)端基加单侧基型络合比单(准)端基加双侧基型络合在能量上要有利得多,而且它的络合键能相当大;在N≡N和HN≡C(假想的异氢腈酸)情况下,双端基(或准端基)加单侧基型络合比单端基加双侧基型络合在能量上亦较为有利;乙炔的情况也是这样,但两种络合方式的络合键能之差比较小。这些结果与下述的实验事实是一致的:环丙烯是固氮酶的底物,而且是N≡N酶促还原加氢的强竞争性抑制剂;两种按μ_3(η~2)型方式络合的炔烃过渡金属原子簇络合物都已发现。环丙烯和N≡N在三核活性中心的双端基(或准端基)加单侧基型络合也能较     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理研究(Ⅱ)

前文报导了稀土—偶氮氯膦Ⅰ(CPAⅠ)极谱络合吸附波的形成条件和在植物样品测定中的应用。本文继续用循环伏安、直流极谱和库仑分析研究偶氮氯膦Ⅰ和它与镨(Ⅲ)络合物还原的电极过程,从而提出了稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理。