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相似文献
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1.
用量子化学从头计算方法,在HF/6-31++G^**水平研究了臭氧与CH自由基反应的微观机理,优化得到反应途径上的反应物、过滤态、中间体和产物的构型,通过振动分析对过滤态和中间体进行了确认,用MP4/6-31++G^**//HF/6-31++G**方法计算能量,同时进行零点能校正,研究结果表明:CH和O3反应首先生成环状中间体HCO3,且该步反应表现为亲电反应特征,然后中间体裂解生成HCO和O2该  相似文献   

2.
用从头算方法在UHF/3-21G水平上研究了H+CO2→CO+OH的反应机理,指出该反应分为3个基元过程进行,第一步为速控步骤,同时用Fukui的内禀反应坐标理论计算了IRC,证实了上述反应机理,用传统的过渡态理论和变分过渡理论及相关的隧道效应校正计算了反应速率常数。  相似文献   

3.
对H2O+H→OH+H2反应,用从头算方法(UMP4/6-31G)作了IRC解析,计算活化能与实验值相符,在沿IRC动态学分析的基础上,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相应隧值效应校正计算反应速率常数,获得了与实验值一致的结果。  相似文献   

4.
该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法化合物热解(生成双自由基)机理的第2报。通过AM1计算求得反应CH3ONO2→CH3O·+·NO2的过滤态,给出了合理的热解位能曲线。经零点能校正计算得活化能为81.422kJ·mol^-1,得到以往用限制性Hartree-Fock计算不能求得的自由基反应的过渡态和活化能。  相似文献   

5.
用Co2(CO)8与含硫含磷杂环配体ClPSCH2CH2CH2S反应,合成得到含有半填隙μ6-P原子的新的六核簇Co6(μ6-P)(μ-SCH2CH2CH2S)(μ-PSCH2CH2CH2S)(CO)121,同时,得到三核簇Co3(μ-PSCH2CH2CH2S)3(CO)62,通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构。  相似文献   

6.
用MNDO方法研究了ΘΟ-ΟⅡC-CH2Cl脱Cl^Θ的反应途径和过渡态,论证了O作为临基参预反应的可行性和优越性。  相似文献   

7.
用振动分析方法在UHF水平6-31G基组下计算了反应CHE+H2O→CH4+OH的所有驻点的力学数矩阵,在此基础上,计算了各平衡几何构型不同振动的频率和归-化的本征向量的分量,讨论了反应体系的不同振动模式沿反应途径的相关及其变化。计算的数据与实验值取得很好的一致。  相似文献   

8.
该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法UHF-SCF-MO研究含硝基化合物热解机理的第1报,通过AM1计算求得了反应CH3NO2→CH3+·NO2的过渡态和活化能,给出了热解位能曲线。经零点能校正,计算得活化能为119.53kJ·mol^-1,而以前的限制性Hartree-Fock计算不可能求得该自由基反应的过渡态和活化能。  相似文献   

9.
用从头算方法在MP2/6-31G**水平上优化出类Witig反应H3PNH+H2CO→H3PO+H2CNH中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应,在反应途径上存在一个四元环中间体。  相似文献   

10.
本文使用瞬变应答技术,研究了C2H6在Mn2O3催化剂上的氧化反应。根据产物CO2分别对反应物C2H6和O2的浓度阶跃变化结果,证实C2H6的催化氧化反应,必须经历催化剂表面上O2(吸附态)和C2H6(吸附态)的反应步骤,总反应的RDS是催化剂表面上吸附态C2H6分子的形成。实验还证实了CO2不影响C2H6氧化反应的速率,而H2O对此反应有禁阻作用。  相似文献   

11.
了R=Ar-C^||O-CH2CH2-的3-(芳酰基乙基)-斯德酮的合成,其方法是:将芳香酮、甲醛与甘氨酸进行Mannich反应,得I:Ar-CO-CH2CH2NHCH2COOH.HCl;I经亚硝化得Ⅱ:Ar-CO-CH2CH2N(NO)CH2COOH;Ⅱ用乙酸酐脱水环化,得Ⅲ,即3-(芳酰基乙基)-斯德酮。为验证Ⅲ的结论,将其进行溴化,得Ⅳ,即3-(芳酰基乙基)-4-溴-斯德酮,I的部分化合物及  相似文献   

12.
AgNO3和α-Ph2PPy,(α-(C6H5)2P(NC5H5)在加有少量H2O2和NaOH的C2H5OH水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。  相似文献   

13.
本文使用瞬变应答技术,研究了C2H6在Mn2O3催化剂上的氧化反应。根据产物CO2分别对反应物C2H6和O2的浓度阶跃变化结果,证实C2H6的催化氧化反应,必须经历催化剂表面上O2(吸附态)和C2H6(吸附态)的反应步骤,总反应的RDS是催化剂表面上吸附态C2H6分子的形成。实验还证实了CO2不影响C2H6氧化反应的速率,而H2O对此反应有禁阻作用。  相似文献   

14.
用从头算方法,获得了氟迁移重排反应H-C≡C-F→^FHC=C;的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简要模之间的耦合常数(Bk,f)根据传统过渡期望 ,变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本反应的反应速率常数;使用统一的半经典微扰和无限级突级近似(SCP-IOS)理论,得到了在一定能量下产物的振动态分布。结果表明在过渡态后  相似文献   

15.
用AM1方法(采用UHF计算程序)研究了CH3C9O)OONO2,CH3C(CH2)C(O)OONO2和C6H5C(O)OONO2热消除NO2形成自由基的反应,计算的活化能分别为118.58,108.93和106.53kJ.mol^-1。  相似文献   

16.
本研究测定了30℃时K2SO4-(NH4)2SO4-CH3OH-H2O元体系的共饱和度,分析了CH3OH含量对K2SO4及(NH4)2SO4共饱和度的影响,得出了以CH3OH为盐析剂,从K2SO4和(NH4)2SO4的水溶液中晶析K2SO4的规律,为K2SO4和(NH4)2SO4的分离提供理论依据。  相似文献   

17.
合成气转化为甲醇和乙醇反应的速控步骤研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
根据提出的合成气反应机理,用键级守恒-Morse势方法计算了Rh(111)面上合成气转化为甲醇,乙醇过程中各基元反应的活化能,结果表明COs+Hs→HCOs,H2COs(或HCOHs)+Hs→CH2,s+OHs分别是甲醇,乙醇生成反应中活化能最大的基元反应,通过考察H2/D2同位素效应,发现在高活性Rh基催化剂上,甲醇,乙醇生成反应同时表现出显著的氘逆同位素效应,表明这两个反应的速控步骤均为一步加  相似文献   

18.
用量子化学从头算方法,研究了单重态双自由基NH与O3反应的机理.在HF6-31G(d)水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型,MP26-31G(d)方法计算能量,给出了有关化合物的结构数据.结果表明:双自由基NH与O3反应分两步进行:第一步直接生成富能中间体HNO3,该步反应为强放热反应,放出的热量为35292kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d));第二步中间体经过渡态TS裂解生成HNO和O2,放出的热量为14865kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d).总反应放出的热量为501.57kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d)).通过内禀反应坐标(IRC)计算,获得了沿反应途径的势能剖面  相似文献   

19.
假设在Na2ZnCl4·3H2O:Mn2+晶体中,处于C3轴上与Mn2+发生作用的是H2O配体而非Cl-;用对角化能量矩阵的方法计算D、a和g,以及单轴压力效应dD/dp和da/dp,结果与实验相当一致,表明:H2O取代Cl-的假设是合理的,晶体场理论对Na2ZnCl4·3H2O:M同样适用.  相似文献   

20.
H2O—DMF—HCOOH体系汽液相平衡研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
在常压下测定了 H2O-DMF-HCOOH体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算,测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Wilson方程和缔合模型进行了热力学关联,求得H2O,DMF,HCOOH之间 的 Wilson方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 H2O-DMF-HCOOH三元体 系汽液相平衡数据,并与实验数据进行比较;其结果令人满意。  相似文献   

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