密度泛函方法研究NiSin(n=1～6)团簇

目的确定NiSin（n=1-6）团簇的稳定几何结构、Mulliken原子净布居、重叠布居、自然布居、自然电子组态、总能及分裂能，初步探讨Ni-Si成键机制。方法运用杂化密度泛函理论，在（U）B3LYP／LanL2DZ水平上对NiSin（n=1-6）团簇进行计算。结果得到NiSin（n=1-6）团簇的一系列稳定几何结构，以及Mulliken原子净布居、重叠布居、自然布居、自然电子组态、总能及分裂能等。结论计算结果表明在稳定的NiSin（n=1-6）团簇中，电子从Ni向Si转移，并且Ni—Si重叠布局为正，增强团簇的稳定性，分裂能D（n，n-1）中D（2，1）最大，说明NiSi2是NiSin（n=1-6）中最稳定的团簇结构。     

二元过渡金属团簇V-Co化学键的量化研究

用量子化学从头算方法对过渡金属原子二聚体V2、Co2，双金属VCo及其二聚体（VCo）2的各种组态及化学键，在HF／Lanl2DZ水平进行了研究，并用MP2作了电子相关能校正。计算结果表明：V2的五种可能电子组态中，3∑g态最稳定，Co2则是5重态更稳定。VCo金属对中，V与Co的前线轨道相似，均为sd^3杂化，可形成1～7重态的电子组态，其中单态、七重态较稳定。比较（VCo）2二聚体的12种异构体的几何构型与化学键，发现直线、折线型结构中有强弱交替的定域键，而菱形结构的（VCo)2则是正常的金属键。     

两种8-羟基喹啉合铜配合物的合成及晶体结构表征

用8-羟基喹啉、醋酸铜与硅酸钠分别在四氢呋喃和甲醇溶液中反应,生成了两种8-羟基喹啉合铜的配合物．溶剂为四氢呋喃时得到了含有两个配位水的蓝色的晶体Cu（C9H6NO）2·（2H2O）（Ⅰ）;溶剂为甲醇时得到的却是不含水的双核的黑色晶体Cu2（C9H6NO）4（Ⅱ）,两种晶体的晶胞参数不同．该文通过X射线单晶衍射分析了8-羟基喹啉合铜晶体结构,并用红外、热重、元素分析等方法进行了结构表征．单晶结构解析表明：两种配合物都属于单斜晶系,P21／c空间群．配合物Ⅰ的晶胞参数为：a=12．9541（2）A,b=5．54060（10）A,c=11．4288（2）A,β=106．3950（10）°．配合物Ⅱ的晶胞参数为：a=10．6619（3）A,b=8．6201（3）A,c=15．2628（4）A,β=102．286（2）°．在这两种结构中,硅酸钠均没有参与配位．     

用双系列线性回归法研究二甲酚橙与Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）在CTMAB存在下的络合平衡

用双系列线性回归法研究了Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）与XO在CTMAB存在下的络合平衡及其特性参数，结果表明，在pH5－10范围内均能形成稳定的络合物，在pH8．0，其络合比均为1：2，最大吸收波长均在590nm，两种络合物的稳定常数lgβn分别为：17．6；17．3。     

功能梯度材料平面断裂中的一系列偏微分方程边值问题

当弹性模量接任意函数形式连续变化时，将各向同性、正交异性功能梯度材料平面断裂问题的Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅰ＋Ⅱ型裂纹的探讨归结为求解两类（6个）偏微分方程的边值问题。在此基础上进一步考虑当弹性模量按指数函数形式或按幂函数形式连续变化时，相应的Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅰ＋Ⅱ型裂纹的探讨可归结为求解另4类（12个）较为简单的偏微分方程边值问题。     

铁(Ⅱ)在吐温─80存在下的显色反应研究

本文研究了铁（Ⅱ）与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）－5-二乙氨基苯酚络合物的结构、稳定常数及显色条件．结果表明：在PH=3．6～10.0的吐温-80的介质中，配合物分子中铁（Ⅱ）与2－（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚的摩尔比为1：2，配合物的稳定常数为1．38×10~(10)，表现摩尔吸光系数ε’764=2．79×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)，铁（Ⅱ）在0～35μg／25ml范围内服从Beer定律，常见Cu（2+）、Zn（2+）、Cd（2+）、Hg（2+）、Mn（2+）b、Ni（2=）、SO4（2-）、NO3-、PO4（3-）等离子均无干扰．本法具有简便、快达、灵敏度、选择性和准确性高等特点。     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

钦州市钦江入海排污口邻近海域沉积物重金属污染评价

对钦州市钦江入海排污口邻近海域表层沉积物中重金属的富集状况进行分析,并采用Hakanson潜在生态风险指数法进行评价。结果表明：5种重金属的平均含量分别为Cu（17.0×10-6）、Pb（14.3×10-6）、As（7.63×10-6）、Cd（0.14×10-6）、Hg（0.044×10-6）。沉积物质量评价结果表明：各种重金属的潜在生态危害指数大小顺序为Hg〉Cd〉As〉Pb〉Cu,均属于低潜在生态危害的范畴。     

AgCI团簇结构的遗传算法研究

利用遗传算法结合经验势研究了（Agcl）n（n=2-15）团簇的稳定结构。结果表明：当n〈6时，（AgCl）。团簇的稳定结构均为平面单环；n≥6时，（AgCl）。团簇的稳定结构均为密堆结构。反映出（AgCl）。团簇成键主要以离子键为主，并具有共价键的特点。（AgCl）n（n=6，9，12）的结构较为稳定。     

一个新的二维氰基桥连的混价铜Cu（Ⅰ）／Cu（Ⅱ）配位聚合物的合成、结构和性质研究

设计合成了一个cN连接的稳定的Cu（Ⅰ）／Cu（Ⅱ）的混价配位聚合物，测定了它的晶体结构，发现它拥有非常奇特的空间结构，并对它进行了光谱性质、电化学性质和磁学性质的研究。     

南海海洋真菌1924号代谢产物的研究

海洋真菌1924号分离自香港江口红树林植物Kandelia candel的落枝，种属未定。首次研究了该菌的代谢产物，从菌丝体分离得到5个代埘产物，它们的结构通过解析波谱数据分别鉴定为2个鞘氨醇类化合物N-2’-hydroxypalmitoyl-1-O-β—D-glucopyranosyl-9-methyl-4E，8E—sphingadiene（A）、N-palmitoyldihydrosphingosine和3个甾醇类化合物麦角甾醇、5α，8α-表二氧麦角甾-6，22-二烯-3β-醇和啤酒甾醇。初步生理活性试验表明，化合物A不显示hTOPⅠ酶抑制活性，其IC50值〉100μg／mL。     

一种基于萘异硫氰酸酯的Hg2+反应型荧光探针

以萘异硫氰酸酯为反应基团和荧光基团,设计、合成了一种能够识别Hg2+的荧光探针（HBN）,利用质谱、核磁共振方法表征了其结构,并利用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱,对HBN识别Hg2+的性能进行了测试及分析.研究发现,HBN在50%乙腈水溶液中对Hg2+表现出非常高的选择性和灵敏度,其荧光强度随Hg2+浓度的增强而不断增强,当Hg2+浓度为探针浓度2倍时荧光强度不再上升,同时质谱检测到新物质的生成,显示了该探针属于Hg2+反应型荧光探针。     

一类捕食——被捕食种群系统的定性分析

本文讨论一类具有常数存放率与收获率的捕食—被捕食两种群系统．其数学模型为（1），当h＞0，x0＞D时，得到正平衡点R（x，y）为全局稳定的结论，当h＜0，＜BD＜1时，正平衡点R（x，y）周围不存在极限环，当h＜0，＜BD＜1，x＜D＜x2时，正平衡点R（x，y）为全局稳定．     

氧化钒薄膜的掺锆实验研究

以V2O5和Zr（NO3）4．5H2O为原料，采用无机溶胶-凝胶法制备了掺Zr^4＋的VOx（2≤X≤2．5）相变薄膜。通过对掺杂薄膜的物相组成、价态、相结构的XPS和XRD分析及电阻突变量级和电阻突变温度的测试，结果发现：所制备的掺杂薄膜其主要成分是VO2，所掺入的Zr与VOx完全互溶，但其中Zr的价态未发生改变。掺杂薄膜随Zr含量的增加其电阻突变温度下降．同时其电阻突变量级也随之降低。     

Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与二乙氨基二硫代甲酸盐配位化合物的合成研究

本文合成了二乙氨基二硫代甲酸盐与MCl2（M－CO（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的配位化合物，通过IR、HNMR、元素分析、摩尔电导和磁化率等表征，指认Co（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）的配位化合物为MC10H20N2S4，具有平面四边形结构；Zn（Ⅱ）的配应化合物为八面体结构的MC15N30N3S4K。     

球形大孔聚氯乙烯树脂的化学转化Ⅲ.硫脲树脂的合成及其性能研究

球形大孔聚氯乙烯树脂（ＰＶＣ）与多乙烯多胺反应，生成胺化交联树脂．胺化树脂与含硫试剂和异硫氰酸苯脂反应，制得不同硫脲结构的ＴＵ－Ⅰ和ＴＵ－Ⅱ螯合树脂．ＴＵ－Ⅰ对Ａｕ（Ⅲ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｐｄ（Ⅱ）有很大的饱和吸附量，吸附Ａｕ（Ⅲ）时出现边吸附边还原析出金的现象．ＴＵ－Ⅱ在低酸度下对Ｐｄ（Ⅱ）的吸附率仅为１５％，而对Ａｕ（Ⅲ），Ｐｔ（Ⅳ）的吸附率仍在９０％以上．ＴＵ－Ⅰ，ＴＵ－Ⅱ不吸附或少量吸附贱金属离子，显示出对贵金属离子的高选择性吸附能力，具有一定的应用前景     

多个滞时微分方程的Runge－Kutta法的数值稳定性分析

本文将Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ法应用于解多个滞时的微分方程．主要研究该方法数值解线性试验方程ｙ＇（ｔ）＝ａｙ（ｔ）十ｂ１ｙ（ｔ—τ１）十ｂ２ｙ（ｔ—τ２）（其中τ２≥，τ１＞０，ａ，ｂ１，ｂ２为复数）的稳定性态．我们证明满足条件ｄｅｔ（Ｉ—ｘＡ）＝０ｄｅｔ［Ｉ—Ａ十ｘｅｂＴ」≠０（ｘ∈Ｃ）的Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ法是ＧＰ－稳定的当且仅当该方法是Ａ－稳定的．     

ReB2电子结构性质的第一性原理计算

利用全势线性缀加平面波方法计算ReB2的体模量、价电荷态密度、电子能带结构和电子态密度.计算发现当取B’0=4时,局域密度近似（LDA）考虑自旋轨道耦合（SOC）得到的体模量为360 GPa,与实验值吻合的很好.电子能带结构表明ReB2具有特殊的金属特性,LDA＋ SOC计算结果发现几乎所有能带沿L-H-A方向发生分裂.价电荷态密度和电子态密度结果表明Re-d和B-p态之间存在强的杂化,形成Re-B共价键,这类共价键是ReB2具有高硬度的主要原因.     

十核环状有机锡氧梯形化合物{[(ArCH2)2Sn(O)]5(O2N)}2的合成和{[(p-ClC6H4CH2)2Sn(O)]5(O2N)}2的晶体结构

目的研究烃基锡氧化合物的结构。方法通过（ArCH2）2SnCl2在硝酸银存在下发生水解反应进行合成，通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征。结果合成了4个新型十核环状有机锡氧梯形化合物{[（ArCH2）2Sn（O）]5（O2N）}2[Ar=P-ClC6H4（1），p-FC6H4（2），o-ClC6H4（3），o-FC6H4（4）]，用X-射线单晶衍射测定了化合物{[（p-ClC6H4CH2）2Sn（O）]5（O2N）}2（1）的晶体结构。结论在此化合物中所有锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。