固体超强酸SO4^2—／ZrO2形成机理的研究

用ＦＴ－ＩＲ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等分析手段对固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２的形成过程进行了研究,用ＦＴ－ＩＲ差谱法直接证实了ＺｒＯ２－ＳＯ４＾２－间化学键的生成,ＸＲＤ分析证实焙烧温度对ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸性能影响最大,体系在ＺｒＯ２呈四方晶型时超强酸强度最高,ＳＥＭ分析表明经ＳＯ４＾２－处理后,ＺｒＯ２表面形貌发生了显著变化,将该催化剂用于马来酸二丁酯的酯化合成,其催化活性与催化剂表面分析     

SO4^2—／ZrO2—TiO2在合成三乙酸甘油酯中的应用

合成了固体酸催化剂ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２应用该催化剂合成了三乙酸甘油酯，实验表明，Ｚｒ：Ｔｉ＝２：１，活化温度为４５０℃时催化剂活性最高，酸强度和酸量分布表明中强酸位于有利于酯化反应。     

焙烧温度对SO^2—4／MnOm型固体超强酸酸强度的影响

浸渍法制备ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２、ＳＯ＾２－４／Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２三种固体超强酸,用指示剂法分别测定其酸强度,研究了制备过程不同焙烧温度对酸强度的影响,讨论了形成超强酸的必要条件。     

SO4^2—／ZrO2催化合成核黄素四丙酸酯的研究

合成了不同种类的ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化剂,并考察了各种催化剂对合成核黄素四丙酸酯反应活性的影响,发现ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂活性最高,通过单因子实验,探讨了ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２的制备条件、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对酯化反应的影响,优化了催化剂制备条件,实验结果表明：ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂对核黄素四丙酸酯的合成反应具有良好的催化活性,具有易     

ZrO2—TiO2多孔陶瓷膜的制备研究

以Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４和Ｚｒ（ＮＯ３）．５Ｈ２Ｏ为前驱物，用Ｓｏｌ－ｇｅｌ方法制备了ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜，研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和浓度对ＺｒＯ２－ＴｉＯ２干ｇｅｌ的影响，研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和烧结过程对ＺｒＯ２－ＴｉＯ３多孔陶瓷膜结构的影响，制备了孔径小（约１８ｎｍ）孔径分布很窄，孔隙率较高（约３６％）面积较大的ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜。     

溶胶—凝胶技术制备ZrO2陶瓷膜研究

以ＺｒＯＣｌ２·８Ｈ２Ｏ为起始原料，通过溶胶－凝胶技术制备了ＺｒＯ２陶瓷膜。使用ＤＴＡ、ＸＲＤ以及ＳＥＭ等测试手段对其结构进行了分析，同时研究了ＳｉＯ２对ＺｒＯ２陶瓷膜烧结行为的影响。结果表明：ＺｒＯ２陶瓷膜具有高度的择优取向特征；膜烧结过程存在ＺｒＯ２晶相转变，４３０°Ｃ左右ＺｒＯ２四方相开始析晶形成，５５０～７５０°Ｃ温度区域逐渐转变为单斜相；引入ＳｉＯ２后ＺｒＯ２四方相一直到１３５０°Ｃ才转变为单斜相，表现为引入ＳｉＯ２抑制了ＺｒＯ２晶相转变，提高了ＺｒＯ２陶瓷膜的结构完整性。     

负载 SO_4~(2-)-M_xO_y 催化剂的制备及性能研究

本文采用固相焙烧法将ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ固体超强酸负载于不同载体上，制备出分散负载ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ型催化剂。戊烷异构化反应结果表明采用该法制备的催化剂具有强酸位，能在较低反应温度下，催化需要强酸位的反应。ＳＥＭ，ＸＲＤ等测试结果表明经焙烧后的ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ在载体表面得到较好的分散，ＺｒＯ２以四方相存在。     

GPS ZrO2(Y-TZP)-Si3N4复合材料的显微结构

采用透射电镜和扫描电镜对气氛加压烧结（ＧＰＳ）和ＺｒＯ２（Ｙ－ＴＺＰ）－ＳｉＮ４复合材料的显微结构进行了研究,发现主晶相β－Ｓｉ３Ｎ４中普遍存在位错,但分散于氮化硅基体中的ＺｒＯ２对位错有钉扎作用;并且发现ＺｒＯ２（Ｙ－ＴＺＰ）－Ｓｉ３Ｎ４复合材料中存在晶界玻璃相结晶化现象。     

SO_4~（2－）／MO_2超强酸体系催化酯化性能研究

本文报导了二种用于多元醇酯化反应催化剂的合成：ＳＯ_４~（２－）／ＺｒＯ_２和ＳＯ_４~（２－）／ＴｉＯ_２，并测试了该类固体超强酸催化剂的酸强度、比表面等性质。研究了在不同焙烧温度下其催化性能；进而用红外吸收光谱证实了超强酸催化剂表面的ＳＯ_４~（２－）主要以ＳＯ_３的化学物质形式存在。     

焙烧温度对SO_4~(2-)/M_nO_m型固体超强酸酸强度的影响

浸渍法制备ＳＯ２－４／ＺｒＯ２、ＳＯ２－４／Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ２－４／ＴｉＯ２三种固体超强酸,用指示剂法分别测定其酸强度,研究了制备过程不同焙烧温度对酸强度的影响,讨论了形成超强酸的必要条件．     

SO4^2—／TiO2／SnO2／ZSM—5催化合成乙酸丁酯

以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应,考察了ＳＯ４＾２－ＴｉＯ２－ＳｎＯ２／ＺＳＭ－５催化剂的催化性能。实验结果表明：ＺＳＭ－５分子筛上负载钛锡双组元氧化物,比起负载单组元ＴｉＯ２,在相同的负载液浓度下,催化活性提高了１４％,且焙烧温度和Ｔｉ：Ｓｎ（原子比）对催化活性亦有较大的影响。在回流温度下,催化剂投入量为乙酸加入量的３．２ｗｔ％,反应２ｈ,酯化率达９６．４％。     

ZrO2对Si3N4陶瓷烧结性能的影响

对添加ＺｒＯ伯Ｓｉ３Ｎ４陶瓷烧结性能的研究表明，一方面ＺｒＯ２可作为一种烧结助剂，促进液相烧结；另一方面它也以四方相形式弥散分布于Ｓｉ３Ｎ４晶粒间，以提高材料的强韧性，试验结果表明：常压烧结下，ＺｒＯ２的质量分数为０．１８时，材料强韧性最好。     

SO_4~(2-)/ZrO_2和SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂的X射线衍射研究

用XRD技术研究了浸渍H2SO4后的无定性ZrO2和TiO2在不同焙烧温度下的晶化、相变及平均晶粒度的变化情况，并对四方相ZrO2的含量进行了初步的考察．实验结果表明，SO4(2-)的引入提高了氧化物的晶化温度，并对晶型的形成有走向诱导作用，使ZrO2易于形成四方相型，TiO2易于形成金红石型四方相的ZrO2含量主要受焙烧温度和处理液浓度的影响，焙烧温度越高，酸浸渍液浓度越大，四方相ZrO2含量越低     

固体超强酸ZrO2—SO^2—4催化合成松香甘油酯

研究了固体超强酸ＺｒＯ２－ＳＯ＾２－４催化松香和城油的酯化反应，探讨了催化反应的条件。实验结果表明，ＺｒＯ２－ＳＯ＾２－４对该反应的催化活性较高，可改善产物性能，且易与产物分离，又不产生三废污染。     

S2O8^2—／ZrO2固体超强酸催化剂上的正丁烷异构化反应

首次制备Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸,确证室温下它对正丁烷的反应活性比ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸更强,对ＺｒＯ２有促进作用的非卤素阴离子中,Ｓ２Ｏ８＾２－是最有侍焙烧温度是６００℃,比ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２体系低５０℃,且于３５℃时,下烷在Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２体系上反应２０ｈ的转化率为５０．４％,而相同条件下的ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２体系上为３６．７％。由于Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２（     

ZrO_2－TiO_2多孔陶瓷膜的制备研究

以Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４和Ｚｒ（ＮＯ３）４·５Ｈ２Ｏ为前驱物，用Ｓｏｌ－ｇｅｌ方法制备ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜，研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和浓度对ＺｒＯ２－ＴｉＯ２干ｇｅｌ的影响．研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和烧结过程对ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜结构的影响．制备出了孔径小（约１８ｎｍ）、孔径分布很窄、孔隙率较高（约３６％）、面积较大的ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜     

ZrO_2－SO_4~（2－）型固体酸催化剂性质研究

在不同温度下处理了（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＺｒＯ２，所得样品用红外光谱（ＩＲ）、ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）以及ｘ射线衍射（ＸＲＤ）进行了表征。结果表明：在５７３Ｋ以下处理（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＺｒＯ２时，存在着（ＮＨ４）２ＳＯ４在ＺｒＯ２表面上自发分散的现象和一定程度的分解。分散中或分散后，游离的ＳＯ与表面Ｚｒ作用并转化为双齿键合状态，由此形成表面Ｓ－Ｚｒ配合物。ＮＨ３可以使表面Ｓ－Ｚｒ配合物分解，将双齿键合状态的ＳＯ转换回游离状态。在５７３Ｋ以上，随着处理温度的升高，表面Ｓ－Ｚｒ配合物逐步分解。     

SO^2—4／ZrO2在重油催化裂化中的应用研究

对ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸体系作为重油催化裂化助剂进行了研究。结果表明,加入适量的ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２可提高轻质油收率,并能降低催化剂生焦;在工业催化裂化高温水蒸汽流化的条件下,ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸体系中的Ｂ酸对重油催化裂化起着至关重要的作用。     

F~-离子和Ti~(4+)离子在CaO-Al_2O_3-SiO_2系玻璃晶化时的作用

在ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２（ＣＡＳ）系玻璃中单独引入Ｆ－离子或Ｔｉ４＋离子,以及同时引入Ｆ－离子和Ｔｉ４＋离子,通过ＤＴＡ（差热分析）、ＸＲＤ（Ｘ－射线衍射）、Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ（光电子能谱）和ＳＥＭ（扫描电镜）方法进行了研究。结果表明在ＣＡＳ系玻璃中一部分Ｆ－离子取代非桥氧离子处于玻璃网络内部,另一部分Ｆ－离子处于玻璃网络间隙,Ｆ－离子能促使ＣＡＳ系玻璃分相,在稍高于Ｔｇ的某一温度热处理时,ＣａＦ２晶体首先从玻璃中析出;Ｔｉ４＋离子对玻璃晶化影响不大,在稍高于Ｔｇ的某一温度热处理时,加Ｔｉ４＋离子和不加Ｔｉ４＋离子的玻璃首先析出的晶相均是钙长石（ＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８）;在ＣＡＳ系玻璃中同时引入Ｆ－离和Ｔｉ４＋离子时,在稍高于Ｔｇ的某一温度热处理后首先析出的晶体是ＣａＦ２和钙长石（ＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８）,Ｆ－离子和Ｔｉ４＋离子混合使用能更好地促进ＣＡＳ系玻璃的晶化。     

（NH_4）_2SO_4－ZrO_2体系的热分散性质

用红外光谱和Ｘ射线光电子能谱对研磨法制得的（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４－ＺｒＯ＿２样品进行了表征，并将表征结果与其催化性能关联。结果表明，热处理时存在着（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４在ＺｒＯ＿２表面的自发分散过程，同时形成Ｓ─Ｚｒ配合物，且随着处理温度的升高，配合物含量逐步增大，５７３Ｋ时达极大值，催化反应活性最大；超过５７３Ｋ时，表面Ｓ─Ｚｒ配合物逐渐分解，催化反应活性也相应地降低．