新型铱配合物发光材料的合成与性质研究

铱配合物具有发光效率高、发光颜色可以通过改变配体结构进行调节及磷光寿命较短等优点而成为研究的热点。本文设计并合成了4种新型环金属化铱配合物的有机发光材料:(pq)2Ir(acetylaniline)、(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)、(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)及(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)。采用红外、核磁、单晶衍射及元素分析对产物进行表征,并利用紫外、荧光对其光学性质进行研究。结果表明,不同的铱配合物具有相似的紫外(260 nm左右)和荧光光谱(590 nm左右)。但由于配体的结构差异,紫外吸收波长和荧光发射波长都存在不同程度的位移。     

配体中含有噻吩的铱配合物的构效研究

选择1-苯基异喹啉(piq)作为金属化C-N配体,带有噻吩取代基的2,2'-联吡啶作为N^N配体.设计并合成了铱配合物[Ir(piq)2(tbpy)](PF6).对所得到的配合物进行了结构表征,并详细研究了这种配合物的光物理和电化学性质,讨论了结构和性能的关系.结果表明,在联吡啶上引入噻吩取代基,对配合物的电化学和光物理性质影响较小;使配合物的还原电势和Eg稍有降低;噻吩取代基的引入使配合物发射光谱略有红移.     

两种基于苯并咪唑衍生物配体的新型铱(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究

合成了新型配体N-异丙基-2-苯基苯并咪唑(bi)和N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑(fbi),并用它们与三氯化铱和乙酰丙酮反应,制备了相应的环金属铱(Ⅲ)配合物发光材料(bi)2Ir(acac)和(fbi)2lr(acac)(acac=乙酰丙酮).对其结构用1H NMR和元素分析方法进行了表征,研究了配合物的UV-vis,荧光光谱及电化学性质.两种材料的最大发光波长分别位于514 nm和493nm.电化学研究表明,在苯环上引入氟原子后,配合物的HOMO和LUMO间能隙增大(分别为O.12 eV和0.15 eV),与最大发光波长蓝移结果吻合.     

铱配合物在生物成像和癌症治疗中的研究进展

金属铱配合物因结构易修饰、发光效率高和发光寿命长等特性,在光学材料、生物传感、生物成像和光动力治疗等领域应用广泛。铱配合物的光物理与光化学性质受配体影响,可通过改变配体调控铱配合物的光学性能,提升生物成像能力。此外,还可通过配体调控使铱配合物具有靶向特定细胞器的能力并影响功能,从而表现出独特的抗肿瘤活性,有望替代铂类抗癌药物,是金属配合物类抗癌药物的研究热点。介绍了近几年铱配合物在靶向细胞器生物成像、提升光动力治疗疗效和作为抗癌药物这3方面的研究,希望为铱配合物在生物医学领域中的应用提供帮助。     

铽(Ⅲ)1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷配合物的合成与发光性质

合成了一种含线状N4O2配位点的配体1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷(H2L),通过红外光谱、核磁共振谱对其结构进行了表征. 以H2L为配体与Tb(Ⅲ)合成了环状结构的二元配合物和以2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体的三元配合物,并通过红外光谱、差热-热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征及发光性质研究. 结果表明：所有配合物均能发射Tb(Ⅲ)的特征光谱,最强发射峰在545 nm左右,配体极好地敏化了稀土离子的发光. 第二配体的引入使三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物的荧光强度.     

含苯并咪唑席夫碱的Cd(Ⅱ)配合物的合成、表征、荧光和抑菌性质

合成了水杨醛缩2-氨乙基苯并咪唑(HL1)和5-氯水杨醛缩2-氨乙基苯并咪唑(HL_2)2个席夫碱配体及其4个新型Cd(Ⅱ)配合物,通过元素分析、IR和UV-vis对配合物进行了表征,确定了其组成.对配体和配合物的荧光性质做了研究,结果表明配合物的荧光强度与配体相比有明显增强,可作为潜在的发光材料.对配体和配合物的抑菌性质研究的结果表明,配体及其配合物对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌和革兰氏阳性菌大肠杆菌均显示中等到较强的抑菌活性,与配合物1和2相比,配合物3中引入氯离子作为辅助配体或配合物4中配体苯环中引入吸电子取代基均可以提高抑菌活性.     

具有不同N^N配体的金属铱配合物长磷光性质

长磷光成像是指移除激发光源后的延迟发光,它无需实时激发光的照射,相比传统荧光成像有更高的信噪比.为了研究铱(Ir)配合物的长磷光性质,设计了3种C^N配体相同,而N^N配体不同的Ir配合物,在溶液层次研究了它们的长磷光性质.经过比较,将长磷光强度最强的3,8-二溴邻菲罗啉配合物制备成纳米粒子,在小鼠背部皮下进行长磷光成像,与荧光成像对比,呈现出更高的信噪比.     

新型含铱金属有机配合物的合成与表征

以2-氯-5-氯甲基吡啶和二苯基膦锂为原料,合成了配体2-氯-5-(二苯基膦酰基)甲基吡啶,利用该配体与铱型二聚体[Ir(COD)Cl]2(COD=1,5-环辛二烯)配位,制备了一种单核铱(Ⅰ)配合物,通过元素分析、IR、UV1、HNMR和31PNMR对化合物进行了表征.     

含载流子传输基团Ir配合物的合成及发光性质研究

以高效磷光Ir配合物为发光核,通过非共轭脂肪链将发光核与载流子传输基团相连,合成了2种新型铱磷光配合物.通过1 HNMR和元素分析对配体和配合物进行了结构表征,并分别测定了2种配合物的紫外-可见吸收光谱及荧光发射光谱,以循环伏安法和紫外-可见吸收光谱计算了其HUMO与LOMO能级.     

一种新型希夫碱钌联吡啶配合物的光电性质研究

通过循环伏安法,研究了一种新型的金属钌(Ⅱ)联吡啶配合物[Ru(bpy)2L]PF6的电化学性质;通过单光子荧光测试,表明配合物的发光是典型的配体L* L型发光。并就配合物的结构与性质之间的密切联系进行了分析讨论。     

两种含双键铱配合物的合成及其磷光性质

合成两种含双键的铱配合物磷光材料Ir(ppy)₂(ADP) (ADP=1,3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮, ppy=2-苯基吡啶), Ir(ppy)₂(VPHD) (VPHD=6-对乙烯基苯基-2,4-己二酮).与铱配合物Ir(ppy)₂(acac) (acac=2,4-戊二酮)的光谱数据比较, Ir(ppy)₂(VPHD)具有相似的磷光光谱,最强发射波长为520 nm,发射强的绿色磷光.Ir(ppy)₂(ADP)配合物的磷光光谱随测试样品浓度的变化而变化,且发光较弱.这是由于ADP配体中两个苯环的引入,使配合物的发光波长明显向短波长方向移动,且发光效率降低.该结果为合成新的磷光材料提供了参考依据.     

A specific fluorescent chemosensor for copper(Ⅱ) cation recognition

The fluorescent spectra of 2, 6-bis(benzimidazol-2-yl) pyridine (compound 2) and its N-substituted compound (1) are studied. The fluorescent characteristics of these compounds and the complexes formed from these compounds with different metal ions have also been investigated. The results show that compound 1 possesses a specific ability to form complex with Cu2+ ions, but compound 2 has not such a property. It is proposed that the specific recognition ability of compound 1 to Cu2+ may attribute to the cyclic configuration of this compound in polar solvent.     

电磷光材料掺杂稀土配合物的有机发光二极管

以有机配合物（PPQ）₂Ir（acac）为发光掺杂剂,稀土配合物Tb（eb-PMIP）₃（TPPO）为主体材料,用铟锡氧化物(ITO)和铝分别作正负电极,采用真空蒸镀制备电磷光有机发光二极管.该器件发射红色光,主峰位于615nm,是磷光分子（PPQ）₂Ir（acac）的特征发射通过器件结构和浓度优化,器件的最大发光效率达3.14cd/A,在较高的电流密度下,该器件的电致发光效率无明显衰减.实验结果表明,带有相对较宽能隙配体的稀土配合物可能是制备高电流密度且稳定的电磷光有机发光二极管较好的主体材料.     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

2,5—噻吩二甲醛双异烟酰腙与某些二价3d过渡金属配合物的合成、表征及抗肿瘤活性

合成了了2,5—噻吩二甲醛双异烟酰腙(H_2TPI)及其与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的配合物[M(TPI)·nH_2O,M=Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ),n=3,4]。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、磁矩、~1H核磁共振谱、ESR谱、差热分析和x—射线粉末衍射分析等,研究了配合物的组成和性质,并对配合物的抗肿瘤活性作了初步探索。     

2-甲基-3-三氯锡基丙酸酯与氮、氧单齿配体配合物的合成及表征

合成了２＿甲基＿３＿三氯锡基丙酸甲（乙）酯与吡啶．二正丁基亚砜及水扬醛缩邻甲基苯胺等单齿配体的配合物，并通过元素分析，ＩＲ．ＮＭＲ等进行了表征，结果表明配合物为六配位的有机锡化合物．     

四氯化铈与吡啶氮氧化物及其衍生物的配合物的合成和性质

合成了四氯化铈(Ⅳ)与中性分子吡啶氮氧化物(pyNO),2-皮考啉氮氧化物(2-picNO),3-皮考啉氮氧化物(3-picNO)和4-皮考啉氮氧化物(4-picNO)的配合物.元素分析结果表明这些配合物的化学式为:CeCl_4(pyNO)_2,CeCl_4(2-picNO)_2,CeCl_4(3-picNO)_2,CeCl_4(4-picNO)_2.用差热-热重分析法比较了上述四种配合物的热稳定性.同时用红外光谱、电导和核磁共振谱等手段对配合物进行了性质研究和结构分析.     

过渡金属配合物与卤代烃的光化学反应

本文总结和回顾了 Ａｕ（Ｉ）、 Ｃｕ（Ｉ）、 Ｒｕ（Ⅱ）、 Ｉｒ（０）和 Ｐｔ（Ⅱ）等几个典型过渡金属 配合物与卤代烃的光化学反应,并比较光化学反应的机理．     

新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

Cytotoxic T-cell response to H-Y in 'non-responder' CBA mice

Murine cytotoxic T-cell (Tc cell) responses to various antigens are controlled by immune response genes (Ir) mapping in the major histocompatibility complex (H-2). Both helper T cells, controlled by I region-coded genes, and Tc cells, controlled by K/D antigens, are necessary for a positive response. An H-2-restricted Tc-cell response to the male specific minor transplantation antigen (H-Y) can be elicited in B10 (H-2b) female mice primed with syngeneic male spleen cells intraperitoneally (i.p.) or intravenously (i.v.), or by skin grafting followed by restimulation in vitro in mixed lymphocyte culture (MLR) with male cells. CBA (H-2k) mice do not respond by these routes of in vivo priming, and this was thought to be due to a lack of permissible Ir genes for helper function. However, we now report that subcutaneous hind-footpad (fp) immunisation of 'non-responder' CBA mice with syngeneic male cells changes them to responders, a result which argues against a generalised Ir gene-controlled helper defect.