钴(Ⅱ)络合物氧化过程的研究

近年来,二价钴络合物在溶液中氧化过程的研究特别引起人们注意,这是由于在室温下钴(Ⅱ)氧化过程和人体中铁蛋白的吸氧有类似之处.对钴(Ⅱ)氧化机理的研究,不但在溶剂萃取分离钴、镍方面为钴(Ⅱ)萃取剂的分子设计提供理论依据,而且有可能阐明自然界铁蛋白等的作用机理.Rock 等曾报导络合物中心离子Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的氧化还原电极电位可通过配位势场分裂能10Dq 值和熵变△S 值进行计算。Huheey 从热力学的观点曾把钴(Ⅱ)氧化假设为以下两步:     

“栅栏”型卟啉合钴(Ⅱ)络合物的合成与载氧性能

合成了一种新的“栅栏”型卟啉合钴(Ⅱ)络合物:中位-四-[α,α,α,α-邻-(3,4,5-三甲氧基)苯甲酰胺苯基]卟啉合钴(Ⅱ)(以Co(Ⅱ)TMOPP表示),并用分光光度法研究它的载氧性能,在室温(～20℃),此化合物在含有咪唑的苯溶液中具有可逆载氧性能。     

用2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟从氨性溶液中萃取分离钴镍(英文)

本文应用国产羟肟类萃取剂2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟(代号N_(530))进行了萃取分离钴镍的研究。实验所用有机相为20%N_(530)磺化煤油溶液,水相分别为钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)氨性硫酸盐、氨性氯化物及氨性碳酸盐溶液,研究结果表明:钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)的萃取率均随水相平衡pH值及铵盐浓度的升高而增大;温度的影响不显著,钴(Ⅱ)的萃取速率大于镍(Ⅱ)的萃取速率。N_(530)分离钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)可用反萃取方法,即先用小于0.05mol/LH_2SO_4溶液反萃取镍(Ⅱ)后,再用NaCl(50g/L)和HCl(4mol/L)的混合液反萃取钴,经多级反萃可使钴反萃完全。若在水相添加适量的(NH_4)_2S_2O_8,或通入空气,或把料液敝开静置,均可使钴(Ⅱ)氧化成钴(Ⅲ)的氨合配离子。此时钴的萃取率下降,而镍的萃取率不变。这样控制适合的条件,便可以通过单级萃取有效地分离钴镍研究。结果还表明,在酸性溶液中铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)可被N_(530)萃取,但钴、镍不萃,因此可用萃取方法净化除去料液中所含的铜、铁这些杂质金属。     

示波极谱法同时测定锌电解液中镉和钴

研究了pH为 5 0的醋酸 醋酸钠介质中存在大量锌时 ,镉和钴在丁二酮肟 柠檬酸钠 氯化铵体系中的络合物吸附波 .结果表明 ,镉、钴峰电位分别为 - 0 79V和 - 0 93V ,线性范围分别为 0 0 0 5～ 5mg·L- 1 和 0 0 0 0 1～ 0 1mg·L- 1 ,检测限分别为 4 0× 1 0 - 8mol·L- 1 和 8 1× 1 0 - 1 0 mol·L- 1 .该方法具有不经预处理可直接用于锌电解液中微量镉、钴同时测定的优点 .分析了电活性络合物的组成、极谱波性质和电极过程机理 .镉、钴与丁二酮肟 (DMG)的络合比均为 1∶2 ,Cd(DMG) 2 和Co(DMG) 2 络合物均表现出强的吸附特性 ,且前者吸附性更强 ,峰电流主要由络合物中心离子Cd(Ⅱ )和Co(Ⅱ )还原为Cd和Co产生 ,极谱波均为络合物吸附波     

新试剂QADHB固相萃取光度法测定微量钴

根据新试剂2-(2-喹啉偶氮)-1,5-苯二酚(QADHB)与钴的显色反应及Waters Porapak Sep-Park固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定生物样品中痕量钴的新方法,在pH=4.4 HAc-NaAc缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,QADHB与钴反应生成21稳定络合物,该络合物可用Waters Porapak Sep-Park固相萃取小柱富集,乙醇洗脱后用光度法测定,可测定痕量钴.方法用于几种食品样中痕量钴的分析,结果令人满意.     

HDEHP—TOPO—煤油萃取钴(Ⅱ)的研究

研究了二—(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)与三正辛基氧化膦(TOPO)从硫酸盐介质中对钴(Ⅱ)的协同萃取.测得协萃络合物的组成为CoA_2·3HA·TOPO,协萃平衡常数 K_3=10~(0.55).协萃机理可视为CoA_2·3HA与TOPO的加合,对熵效应的测定结果支持这一观点。     

一种新型二茂铁钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和光谱性质(英文)

利用配体乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯(HL)合成了一种新型钴(Ⅱ)桥连的配合物CoL2,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行表征.该配合物的晶体结构表明,配体是通过失去一个质子形成的异构硫醇和β-氮原子与钴(Ⅱ)离子进行双齿配位.同时还对它的57Fe穆斯堡尔谱进行了研究,结果表明中心钴(Ⅱ)能直接影响铁(Ⅱ)的氧化态.     

含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

合成了一系列含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚L1H2～L6H2及其钴(Ⅱ)配合物CoL1～CoL6, 并以元素分析, IR, 1HNMR和MS进行表征. 在不同温度下, 测定了钴(Ⅱ)配合物的氧加合常数和热力学参数ΔH0, ΔS0. 讨论了配体结构、苯环上取代基(X, Y)和添加碱金属离子对配合物氧加合性能的影响.     

β二酮类合钴(Ⅱ)载氧体络合物载氧动力学的研究

研究了载氧体络合物二乙酰丙酮二水合钴(Ⅱ)乙醇溶液的载氧反应过程,实验结果表明,这是一个不可逆的载氧过程,只有其第一步可能是可逆的:〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2+O_2(?)〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2O_2(?)〔Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O·O_2·Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O]+2H_2O.推导了载氧动力学方程,计算了载氧反应表观速率常数及相应的活化能.     

用4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯萃取及分光光度法测定水中的痕量钴

钴和5-Cl-PADAB 在 pH5的磷酸盐缓冲溶液中所生成的络合物,可被 TBP-3-甲基-1-丁醇混合萃取剂定量萃取,在用磷酸—盐酸混合酸反萃取后,可直接测定天然水中痕量钴,Fe(Ⅲ)和 Cr(Ⅵ)的干扰可分别被磷酸盐和 NH_2OH·HCl 消除,其它常见离子没有干扰。文中还对萃取剂,反萃取剂的选择以及有机物的影响等作了研究,方法灵敏,简便和快速。     

卤化物VCl_2在D_(3d)晶体场中吸收光谱的解释

一、引言自然界中存在大量的具有3d~3■电子组态的过渡金属离子V(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)和Co(Ⅱ)所构成的络合物,在这些络合物中,不少晶体具有低对称度D_(3d)的立体结构,研究其中某一典型例子,对于该大类的络合物的晶场光谱和磁学性质的讨论具有一定的代表作用.VCl_2属晶体类AX_2(A=M(Ⅱ);X=Cl,Br,Ⅰ)的卤族元素络合物。对于晶体类AX_2,中心金属离子和卤素配体X-之间存在强的共价键效应,利用中心金属自由离子A(Ⅱ)的d     

循环伏安法对钼铁硫络合物电化学行为的研究

用循环伏安法,对合成的系列钼铁硫络合物的氧化还原特性进行了研究。结果表明对钼铁硫三元络合物,有两对氧化还原峰,对簇合物只有一对氧化还原峰。根据可逆、半可逆和不可逆的判据,指出络合物电极反应过程。     

双波长双指示剂动力学分光光度法测定钴

在硝酸介质中,利用Co(Ⅱ)对过氧化氢氧化偶氮胂Ⅰ和结晶紫起褪色作用,研究测定钴离子的最佳实验条件,建立了动力学分光光度法测量痕量钴的新方法.在最大吸收峰波长530nm和590 nm处,钴离子在(0.25 ～4.0)×10-7 g/25mL范围内与△A呈线性关系,其线性回归方程为△A =0.093 73 +0.412 6CCo(Ⅱ),相关系数R=0.9968,检出限为1.0×10-s g/25mL.本方法灵敏度高,体系稳定,具有较好的选择性.     

VO-TPP,VO-TClPP和VO-TpyPP氧化还原特性的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了VO-TPP,VO-TClPP和VO-TpyPP的氧化还原特性.结果表明:这3种钒氧卟啉化合物的氧化还原过程存在准可逆性,VO-TClPP中钒氧中心离子的还原半波电位为-0.781 V,卟啉环的还原电位为-1.141 V.结果还表明:推电子基团有利于中心离子的稳定.     

钴—二安替比林甲烷——硫氰酸盐萃取分光光度法测定铬钢中微量钴

本文报导了二价钴在酸性介质中与二安替比林甲烷和硫氰酸盐形成兰色三络元合物,在0.4N盐酸介质中被氯仿萃取光度测定钢中的微量钴,络合物组成为:Co:DAPM:CNS=1:2:4,其稳定性达14小时以上吸收峰值位于620nm处.0—12PPMCo符合比耳定律。在盐酸介质中测定铬钢中的微量钴时,铁、铬干挠严重,我们选用甲基异丁基甲酮(MIBK)在7N盐酸酸度下,一次萃取分离Fe、Cr和其他干挠离子,效果显著,准确度和精密度都较满意,有效地提高了方法的选择性。     

异羟肟酸钴(Ⅱ)及其二氧加合物的合成和催化氧化性能研究

合成了1种新的N-取代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL2^1和3种异羟肟酸钴(Ⅱ)氧加合物，并以元素分析、IR、^1HNMR和MS进行了表征，考查了异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物及其二氧加合物对邻二甲苯的催化氧化性能．     

用二——(2-乙基己基)磷酸萃取钴(Ⅱ)——镁的机理

研究了钴(Ⅱ)、镁在高氯酸钠和二——(2—乙基已基)磷酸的苯溶液之间的分配。钴(Ⅱ)和镁的萃取络合物分别是CoR_2·2RH,MgR_2·2RH。萃取平衡如下: Co_(α)~(2+)+2R_2H_2(ο)K_(12)~(Co) CoR_2·2RH_(ο)+2H_(α)~+ Mg_(α)~(2+)+2R_2H_2(ο)K_(12)~(Mg)MgR_2·2RH_(ο)+2H_(α)~+ 式中K_(12)~(Co)=~(-5,53),K_(12)~(Mg)=10~(-5’46) 同时考察了高氯酸钠浓度对钴(Ⅱ)、镁萃取的影响。     

离子液体对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取性能

为探索重金属离子废水处理的绿色技术,研究了疏水性离子液体([Bmim]PF6、[Hmim]PF6和[Omim]PF6)对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取性能,并与正丁醇相应的萃取效果进行了对比.结果表明:无螯合剂加入时,离子液体对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取率均很低,螯合剂的加入可使Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取率分别由原来的2.31%和2.18%提高到99.89%和98.64%;离子液体阳离子取代烷基碳链长度的增加不利于Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取.与传统有机溶剂相似,离子液体在萃取重金属离子过程中具有很强的pH摆动效应,pH<2时,对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取率几乎为0;pH>6时,对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的萃取率均大于90%.利用该pH摆动效应,可对Ni(Ⅱ)进行反萃取,实现离子液体的回收再利用.     

二(2—乙基己基)磷酸萃取钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)的研究

本文研究了钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)在二(2—乙基已基)磷酸煤油溶液与(Na,H)Gl溶液间的分配平衡。求得钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃合物的组成分别为C_0R_2·2RH和NiR_2·4RH。萃取平衡与表现萃取平衡常数表示如下: 同时还考察了温度对钴,(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃取的影响。     

9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮-溴代十四浣基吡啶分光光度法测定微量钴

详细研究了9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮(简称DBSAF) 溴代十四烷基吡啶(TPB)与钴形成三元络合物的显色反应条件和光度性质.结果表明在pH=9.50的Na2B-4O-7-NaOH缓冲溶液中,钴与试剂形成三元络合物,其最大吸收波长在610 nm,表观摩尔吸光系数为2.30×105 L@mol-1@cm-1, 钴(Ⅱ)含量0～6 μg/25ml范围内符合比耳定律.用本法测定了维生素B12中的钴,结果较好.