FT-IR跟踪双酚S/环氧氯丙烷醚化反应动力学

采用FT-IR跟踪法研究了双酚S与环氧氯丙烷的醚化反应,使用回归分析法研究了醚化物在FT-IR中的醚键特征峰强度与酚羟基转化率之间的关系,结果表明两者间存在良好的二次函数关系。建立了FT-IR法测定醚化反应中酚羟基转化率的标准工作曲线,利用该曲线研究了双酚S与环氧氯丙烷的醚化反应动力学,结果表明,在环氧氯丙烷大大过量的情况下,醚化反应速率与酚羟基浓度相关,当酚羟基浓度小于临界浓度时,该反应为一级反应;当酚羟基浓度大于临界浓度时,该反应为零级反应。     

T306脱硫剂脱除H2S的反应动力学

采用玻璃管微型积分反应器在温度373～523 K、入口硫化氢浓度1 800～6 109 μg/g的条件下,研究了T306氧化锌脱硫剂脱除H2S的反应动力学.以单位ZnO反应界面面积为基准,获得如下速率方程:rH2S=0.983 6exp-(21 640)/(RT)*CH2S.     

水合电子反应动力学

本文综合介绍了水合电子e_(ag)~-的还原反应是扩散控制的快速反应,水合电子不需越过以“隧道”方式钻过反应位垒完成反应。同时,本文简要讨论了影响水合电子反应速度的10种因素。     

醋酸甲酯与正丙醇酯交换反应的非均相反应动力学

以强酸性离子交换树脂Amberlyst-15为催化剂,在间歇反应器中研究醋酸甲酯与正丙醇的酯交换反应的非均相反应动力学。在消除内外扩散的条件下,考察催化剂用量、醇酯摩尔比和温度等因素对反应的影响。实验表明:醋酸甲酯的转化率随着催化剂用量、醇酯摩尔比的增加和温度的升高而增加,但是温度对反应平衡常数的影响较小。确定了组分间的吸附平衡常数,并采用Langmuir-Hinshelwood-Haugen-Watson(LHHW)模型对实验数据进行拟合。拟合结果表明:计算值与实验值吻合较好,正、逆反应的活化能分别为58.40和53.08 kJ/mol,醋酸甲酯的吸附平衡常数为0.074 2。     

铀与氢气的反应动力学

运用相对论有效原子实模型RECP和B3LYP方法计算了UH和UH₂的结构. 并在此基础上, 利用多体项展式理论方法, 导出三原子分子UH₂的解析势能函数. 根据UH₂势能函数, 采用准经典的Monte-Carlo轨线法研究了U+H₂体系的碰撞过程. 依据反应截面与能量之间的关系, 指出U+H₂(v = j = 0)是无阈能反应, 主要生成UH₂, 而反应H+UH(v = j = 0)生成UH₂的反应截面相对来说要小得多, 可以忽略. 如此证明铀与氢气反应生成UH3的中间产物是UH₂, 而不是UH. 这些结果为金属铀的抗氢化腐蚀研究提供了理论基础.     

乳酸与乙醇酯化反应动力学

通过对实验结果的分析.得出如下结论:在硫酸催化条件下,乳酸与乙醇酯化反应是一个对歧反应,其方程为-dc/dt=k_+c~2-K_-.其中k_+,k_-为酯化、水解速度常数.由此说明酯化反应为二级反应,水解反应为零级反应.     

燃烧反应动力学研究进展与展望

燃烧为当今世界提供了超过4/5的能源供应,在能源、交通、国防、工业等核心领域发挥着不可替代的作用.由于化学反应在燃烧中具有举足轻重的作用,因此燃烧反应动力学研究,特别是燃烧反应动力学模型的发展,可以帮助我们更好地认识燃烧现象、控制燃烧特性、掌握高效清洁燃烧技术.近年来以同步辐射真空紫外光电离质谱技术为代表的先进诊断技术在微观燃烧结构诊断中的应用和理论计算方法的发展极大地提高了燃烧反应动力学模型的精确性和适用性,促进了燃烧反应动力学科的飞速进步.本文综述该学科近期在理论计算、实验探测和模型发展方面的研究进展,并展望未来亟需开展或深入探索的研究方向.     

用CaO脱除高温煤气中H_2S的反应动力学

在热力学分析的基础上,研究了用煅烧石灰石的产物脱除高温煤气中H_2S的动力学,并用微粒模型来描述反应过程。根据实验数据求出了模型中的动力学参数,提出了可应用于任意温度与粒度的石灰石颗粒的宏观动力学方程,其计算结果与实测结果基本上是一致的,证明了该模型的适用性。     

二级反应动力学特征分析

从初始浓度不相等的速率方程出发,讨论了三种不同情况下的动力学方程,得到了一级反应、二级反应统一的公式,简化了推导过程.     

聚苯乙烯热解反应动力学

用热重法研究了聚苯乙烯热解反应动力学,求取了反应动力学参数,探讨了聚苯乙烯热解反应的机理。     

臭氧与过氧化氢反应动力学及机理

研究了溶解Ｏ３与Ｈ２Ｏ２在２９８Ｋ和不同ｐＨ时的液相反应动力学，总的反应相对于Ｏ３和ＯＨ－分别为一级，初始Ｈ２Ｏ２／Ｏ３摩尔比小于２５，反应几乎与Ｈ２Ｏ２浓度无关；在较高的Ｈ２Ｏ２／Ｏ３摩尔比时，反应级数相对于Ｈ２Ｏ２为一级，实验结果与推导的机理相吻合。     

聚乙烯醇与戊二醛的交联反应动力学

聚乙烯醇与戊二醛的交联反应常用于微胶囊包覆和高分子材料的改性工艺中。采用分光光度法测定了反应体系中聚乙烯醇的浓度,研究了聚乙烯醇与戊二醛的交联反应特性,确定了聚乙烯醇与戊二醛的反应计量比。结果表明,交联反应可视为不可逆反应,聚乙烯醇与戊二醛的物质的量之比约为1:525。建立了反应动力学方程,确定了交联反应对聚乙烯醇为零级反应,对戊二醛为0.7级反应,拟合得到了反应动力学参数。     

氢氧化钠与黑钨反应动力学研究

通过试验与分析确立了速率方程,并对将机械活化用于强化湿法冶金反应过程的效果和机理进行了初步探讨。试验与分析表明,在温度为75—105℃,Na0H浓度为200—400g/l及一定的搅拌转速下,氢氧化钠与黑钨的作用受化学反应速度控制,反应表观级数为2级,表观活化能18.5kcal/mol;机械活化可以有效地降低反应活化能。对试验的黑钨而言,活化能下降约4.4kcal/mol,初步判明下降的主要原因在于磨矿过程中增加了矿粒内部的微观应力。     

步进电机S曲线的研究

随着技术的进步和电子技术的发展,合理选择步进电机的升降速运行曲线,在不失步和不发生过冲的前提下,尽量提高其运行速度,对于充分发挥步进电机的工作性能,有着十分重要的意义。文章对S曲线加减速算法进行了深入的研究,推导出了一种实用可行的曲线加减速计算通式,并采用台阶拟合的方法拟合S曲线。实验证实,这种S曲线可以提高步进电动机升降速过程中的平滑性,在变速运行时不会产生失步。     

丙烯腈水合酶反应动力学与酶失活动力学研究

在以丙烯腈为原料,微生物转化生产丙烯酰胺的过程中,酶催化反应是过程的关键。为了了解酶催化的动力学,以自由细胞的酶为催化剂,进行了腈水合酶的反应动力学和失活动力学的研究。首先研究了菌体浓度、温度、pH值、丙烯腈浓度、丙烯酰胺浓度等对腈水合酶催化反应速度的影响。结果表明,在这些因素中,温度和丙烯酰胺浓度是最主要的影响因素。经过对不同温度下的反应速度的研究,得到腈水合酶水合反应的活化能为昏60．87kJ／mol,酶失活反应的活化能为89．36kJ／mol。     

Pd2Cl2（dpm）2与H2S反应的动力学及机理

用紫外－可见光谱法，在－１３～２５℃范围内考察Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２，ｌａ，（ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰＨ２）与Ｈ２Ｓ的ＣＨ２Ｃｌ２中反应的动力学。测试显示反应速率与ｌａ的浓度呈一级关系，在较低Ｈ２Ｓ浓度下与Ｈ２Ｓ浓度呈一级关系，在高Ｈ２Ｓ浓度下则与Ｈ２Ｓ浓度无关。这些现象可解释为：首先由ｌａ与Ｈ２Ｓ作用生成中间体ｌａ＇并快速与反应物达到平衡，随后ｌａ＇再分解为产物Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２（μ－     

催化动力学光度法测定抗坏血酸的反应动力学

研究了溴酸钾氧化甲基橙体系催化动力学测定抗坏血酸(维生素C)的反应动力学规律,实验表明:反应对甲基橙为一级反应,对维生素C也是一级反应,并求得了相应的表观活化能.     

甲烷水蒸汽转化反应的动力学与机理

使用CD—1型无梯度反应器(反应条件:645—794℃,30公斤/厘米~2,水气比3:1—5:1).测定了CN—7转化催化剂(负载于Al_2O_3的镍催化剂上).甲烷蒸汽转化动力学,提出了在高温中压下镍催化剂上的反应机理,主要包括甲烷的解离吸附(速度控制步骤),水的解离吸附,以及新生产物的中间反应.由此导出的动力学方程与实验数据符合.