Fenton试剂法降解废水中的芳香类化合物

芳香化合物的Fenton氧化性能与其结构密切相关,芳环上取代基位置、数量和种类的不同会对其降解速率产生显著影响.单氯酚3种异构体降解速率大小依次为:3-氯酚>4-氯酚>2-氯酚;氯酚的反应活性随芳环上Cl取代基数目的增加而下降,2-氯酚、2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚的反应活性遵循下列顺序:2-氯酚>2,4-二氯酚>2,4,6-三氯酚;芳环上的取代基对芳香化合物的Fenton氧化性能有很大影响,苯胺、氯苯和硝基苯降解速率依次为:苯胺>氯苯>硝基苯.     

立体选择直接制备芳香族氯代物的简便方法

有机化学家面临的一个普遍问题是芳香环的立体选择氯化.解决这个问题的一种实际方法是以氯取代芳香环上的硝基.桑德迈耳反应通常用来完成这一转变.反应中,硝基被还原成胺基,然后重氮化,再与氯化亚铜反应生成相应的芳香氯代物.至于在这个反应基础上所作的一些变动也为人所知.还有一些方法可使芳香族硝基转变成氯官能团.如在三氯甲烷/盐酸溶液里幅照;以格     

Minisci自由基取代反应最新研究进展

Minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由F.Minisci在1970年首次发表.经典的Minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联得到吡啶取代物.介绍了Minisci反应的主要内容以及反应机理,并综述了该反应的最新研究进展,展望了此类反应今后发展趋势及应用前景.     

新型含芳香核柔性双咪唑配体及其配合物的合成与结构表征

基于含氮杂环配体的金属配位聚合物的独特性能,以取代位置不同的苯二酚、萘二酚、萘醌和蒽醌为起始原料,与1,2-二溴乙烷反应生成芳烃的双溴取代物,然后再与咪唑在碱性条件下发生取代反应,合成得到六种含芳香环的双咪唑类配体(Ⅰ-Ⅵ).结果表明,所有产物的结构均经熔点、IR、1H NMR和元素分析表征,所得数据与结构完全吻合,并对配体Ⅲ与Zn(NO3)2·6H2O形成的配位聚合物晶体结构进行了测定.     

芳香本位取代反应

本文介绍芳香亲电本位取代，芳香亲核本位取代，芳香自由基本位取代常见反应的有关机理和在合成上的一些应用。     

芳香醛与芳香酮及芳香胺的曼尼希反应

芳香醛、芳香酮与芳香胺在少量浓盐酸催化下于１０ ～２５ ℃直接发生曼尼希反应（ＭａｎｎｉｃｈＲｅａｃｔｉｏｎ） ,合成了４０ 个未见文献报道的曼尼希碱（Ｍａｎｎｉｃｈ Ｂａｓｅｓ） ,产率为１８．９ ％ ～９２ ．０ ％ ．考察了芳环上取代基、盐酸用量、反应温度和时间对反应的影响。     

叶绿素-a衍生物卟吩环上取代基的变化对其可见光谱的影响

通过对脱镁叶绿酸-a甲酯卟吩环上官能团的修饰和改造,得到含有多种取代基的叶绿素-a衍生物.根据不同取代基的电子效应、取代位置与分子共轭区域的联系,提出二氮杂轮烯和四氮杂轮烯组成的非等原子芳香体系结构,总结了卟吩大环上的化学结构变化对其可见光谱的影响.作为分子中最长的共轭区域,N21-N23轴向的官能团变化将改变最大可见光的振动吸收(Qy吸收带),而包含于多电子性的四氮杂环多烯的m eso-位取代基则与Scoret吸收带的变化形成联系.     

紫外老化对沥青化学组成与分子结构的影响

为研究紫外老化对沥青微观结构的影响,本文通过对四种沥青分别进行四组分、红外光谱和核磁共振等试验,研究了紫外老化下沥青的四组分、特征峰、官能团等化学组成指标和氢谱图、碳谱图、氢原子含量、分子结构参数等分子结构指标的变化,并通过分子结构指标对化学组成指标的表征,分析了分子结构变化对沥青化学组成变化的影响。结果表明:紫外老化后沥青更趋于形成沥青质分子,而沥青质的转化来源主要为芳香分,且含量越高老化后的损失率越高;同时羰基和亚砜基会随着老化的时间增加先快速增加之后趋于平缓,其中羰基指数可表征沥青老化的产生,而亚砜基指数可评价沥青抗老化的能力。紫外老化下沥青芳香环会发生缩合程度增大、环烷基取代基增加以及氢的取代、结构异化等反应;同时高紫外光子能量也会使脂肪碳发生断键,断键的脂肪碳连接到芳香环上提高了化学稳定性。由表征分析可见,沥青的化学组成主要受芳香结构、支化度和芳香环系缩合指数的影响较大。     

丁二酸酐与胺类化合物在碱性条件下的反应规律

以吡啶为溶剂,110℃加热6 h的反应条件下,芳香伯胺与丁二酸酐反应,主要生成N-芳香取代丁二酰亚胺,最高收率73.2%;相反,脂肪伯胺与丁二酸酐反应,主要产物为N-取代丁二酸单酰胺,收率72.5%~81.7%.探讨了结构-反应活性关系,并提出可能的反应机理.     

α位、β位取代酞菁锌化合物结构与性质研究

酞菁是卟啉的衍生物,是人工合成化合物,酞菁(Pc)大环外围苯环上的所有位置都可发生取代反应.实验在酞菁环外围位置引入R基团后,发现R基的引入对酞菁锌的几何结构、电子结构和红外光谱性质都会产生影响.     

Vicarious亲核取代反应研究进展

Vicarious亲核取代是芳香取代的一种新方法。本文介绍了该反应的基本概念,反应机理,择向性以及在有机合成中的应用研究进展。     

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

系列羟基苯基卟啉在碱体系中的性质

利用紫外-可见光谱、拉曼和红外光谱研究系列羟基苯基卟啉在碱体系中的性质.结果表明,碱与羟基苯基卟啉周边的羟基发生反应形成盐,而与卟啉中心环上的H没有相互作用,说明羟基苯基卟啉分子的中心环比较稳定,电荷主要分布在周边meso-位的取代基上,该位置易发生反应.     

一种新型端氨基环磷腈衍生物的合成

以六氯环三磷腈为前体制备了六甘氨酸乙酯取代环三磷腈,然后采用氨基-酯交换法以双氨基化合物乙二胺直接与六甘氨酸乙酯取代环三磷腈反应合成了端氨基环磷腈衍生物。化合物六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端氨基环磷腈衍生物的结构经IR、¹H-NMR和质谱表征。讨论了反应温度、反应时间和投料比对端氨基环磷腈衍生物合成反应的影响,以及六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端氨基环磷腈衍生物后处理过程。该合成方法的反应条件温和,操作简单且收率高达95%。     

1,3-二氧戊烷光敏氧化机理的研究

1,3-二氧戊环和它的2位,4位取代物能被空气中的氧气所氧化。在加入增感剂并用紫外光照射时,此氧化反应可以加速10倍左右。为了研究取代基的种类和位置对氧化反应速度的影响,我们比较了1,3-二氧戊环及其几种取代物的氧化速度,同时观察了紫外光和增感剂所起的加速作用。得出的实验结果列于表1。从表1中的数据可以看出:单独     

苯环取代反应的定位规律

苯是芳香烃的结构单元和典型代表。苯环闭合共轭体系是苯的特殊结构(即芳香结构)。它决定了苯的特定性质(即芳香性)。苯的芳香性概括为难加成、难氧化、易取代。可见取代反应便是苯的特征反应了。1.苯环取代的定位规则苯进行卤化、硝化、磺化等取代反应生成一元取代苯,可用通式 C_6H_5-Y 来表示。一元取代苯仍可发生上述反应,有生成三种二元取代物的可能:     

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N—烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下,芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时,苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用;证明苯环上给电子基促进反应进行,吸电子基则减缓还原烷基化。该工艺适用于除Ｎ－甲基化处的其他Ｎ－直链烷基化。     

植物病毒病化学防治剂的探寻

用硫酸催化４－取代－２氨基酚与芳香羧酸缩合的方法合成了１１个（９个未见报道）２－芳基－５－取代苯并恶唑衍生物，通过提高反应温度使反应得以进行，并提高了产率。     

2—丁烯醛气相中无催化环氧化反应

概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理．测定了393K时，2-丁烯醛与过氧化乙酰基在气相中环氧化反应的速度．研究表明，影响环氧化反应速度的主要因素，是双键上取代基的电子效应，取代基给电子能力越强环氧化反应速度越快．