对甲苯磺酰氨基酸甲醇或2,2-联吡啶混配Cu(II)配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu为“牺牲阳极”,在含配体对甲苯磺酰L-异亮氨基酸(H2L)的甲醇溶液中电解合成了[Cu(L)(2CH3OH)]配合物.当向含配体的甲醇溶液中加入2,2′-联吡啶时,电解合成了[Cu(L)(2,2’-bipy)]配合物.利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析对配合物进行了表征.测试了铜电极在溶液中的电化学行为和配合物的电化学性质.     

水杨醛缩甘氨酸Schiff碱,2-氨基吡啶或甲醇混配 Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)金属配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu,Zn,Ni为"牺牲"阳极,在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩甘氨酸Schiff碱、2-氨基吡啶的甲醇溶液中首次电解合成了Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物.利用元素分析、质谱、核磁、红外光谱、紫外光谱、热分析对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为ML.L.′nH2O[L=C9H7NO3,(M=Cu(Ⅱ),L′=CH3OH,n=0;M=Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),L′=2-氨基吡啶n=1)].电合成Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近0.5 mol.F-1,电极反应为2电子反应,电合成Cu(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近1.0 mol.F-1,电极反应为1电子反应,Schiff碱配体均以三齿进行配位.Cu(Ⅱ)配合物中Cu(Ⅱ)(L)L′/Cu(I)(L)L′电对的可逆半波电位Er1/2为-1.225 V(vs SCE).     

水杨醛缩氨基酸、联吡啶配合物的电化学合成

以水杨醛缩L-苯丙氨基酸Schiff碱和2,2'-联吡啶为配体的非水溶剂中,用金属Cu、Zn、Ni为"牺牲"阳极,用电化学方法电解合成了Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Nj(Ⅱ)配合物.讨论了电化学合成的主要影响因素.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成,同时测定了Ni(Ⅱ)配合物的电化学性质.     

对氨基苯乙酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以对氨基苯乙酮氨基硫脲（ＨＬ）为配体的非水溶济中,用Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ金属做阳极,首次用电化学金属阳极氧化法合成了对氨基苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

对硝基苯乙酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以对硝基苯乙酮缩氨基硫脲 (HL)为配体的非水溶剂中 ,用Cu、Fe、Zn金属做阳极 ,首次用电化学金属阳极氧化法合成了对硝基苯乙酮缩氨基硫脲 (HL)与Cu (Ⅱ )、Fe (Ⅱ )、Zn (Ⅱ )的金属配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表     

对氯苯乙酮缩氨基硫脲Cu(Ⅰ),Fe(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在对氯苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）为配体的非水溶剂中，以Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ金属做阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅰ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）的金属配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征     

新型苯甲醛酰腙Cu(Ⅱ)配合物的光谱表征

合成3,5二甲氧基苯甲醛5-甲基-4-异噁唑酰腙及其与Cu(CH3COO)2· H2O的配合物,对其进行了 1H-NMR、IR、UV等表征,发光性能测试表明配体和配合物都有荧光性能.     

光度法测定Cu(Ⅱ)-氨基酸配合物组成

本文在模拟生理环境下(pH=6-7,T=37±0.5℃),在水溶液中合成了Cu(Ⅱ)与10种α-氨基酸配体(L=Gly(甘氨酸)、Val(缬氨酸)、Ala(丙氨酸)、Leu(亮氨酸)、Phe(苯丙氨酸)、Ser(丝氨酸)、Cys(半胱氨酸)、Gln(谷氨酰氨)、Thr(苏氨酸)、His(组氨酸))形成的二元配合物,测定了其紫外光谱,并用对应溶液法讨论了配合物的组成.     

环庚酮缩氨基脲与Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）配合物的直接电化学合成

在以环庚酮缩氨基脲为配体的非水溶剂中,用Cu、Fe、Zn金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮缩氨基脲与Cu(Ⅱ）、Fe(Ⅱ）、Zn(Ⅱ）的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

Cu(Ⅰ)(CH_3COCHCOOEt)[P(NEt_2)_3]_2配合物的电化学合成及表征

用牺牲金属阳极的电化学方法合成了一种新的一价铜配合物 Cu( ) (CH3COCHCOOEt) [P(NEt2 ) 3]2 ,对配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振测试及表征 ,并研究了反应的机理 .     

新型水杨醛酰腙Cu(Ⅱ) 、Zn (Ⅱ)配合物的合成表征

合成5-甲基-4-异噁唑水杨醛甲酰腙与Cu(CH3COO)2.H2O,ZnSO4的配合物,对其进行了IR、UV和热重-差热等表征,并讨论了配合物的配位方式和可能结构。     

新型硫代磷酰肼席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了未见文献报道的2——羟基苯甲醛缩(5，5)—二甲基—1，3—二氧杂己内硫代磷酰肼席夫碱配体及与cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属的配合物。这些化合物分别用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱表征，同时对配体还进行了^1HNMR和MS表征，给出了化合物可能的结构。     

铜[Cu(Ⅱ)]-氨基酸配合物稳定常数的测定

用极谱法对［Ｃｕ（Ⅱ）］－氨基酸（Ｇｌｙ、Ａｌａ、Ｇｌｕ）配合物体系的极谱行为进行研究,在ｕ＝０．１（ＮａＣｌＯ４）、Ｔ＝２９８Ｋ,ｐＨ＝７．００的条件下,发现电极还原为扩散控制的可逆过程,证明了配体的体积对配位作用的影响,用极谱法测定了不同浓度配体的（Ｅｐ）ｓ、（Ｅｐ）ｃ、（Ｉｐ）ｓ、（Ｉｐ）ｃ值,并求得了稳定常数值     

2'-羟基-5'-甲基苯乙酮-铜-三苯基膦三元配合物的电化学合成及光谱表征

在非水溶剂中用直接电化学方法合成了金属铜与2'-羟基-5'-甲基苯乙酮(HMAP)及三苯基膦(pph3)的三元配合物,产物经元素分析、拉曼光谱、核磁共振表征及合成过程电流效率测定,该配合物组成为(MAP)Cu(pph3)2,其中Cu和MAP-的两个氧原子配位形成一个五元环结构,同时还和两个中性三苯基瞵配位,形成金属Cu的一价配合物.还探讨了电合成条件,反应机理以及中性配体在低价配合物形成过程中的作用.     

HL的Cu(Ⅰ),Zn(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

合成了新的含硫希夫碱配体二苯甲酮双缩硫代氨基脲（HL），在以此化合物为配体的非水溶剂中用Cu,Zn,Fe金属作阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了二苯甲酮双缩硫代氨基脲（HL）与Cu（Ⅰ），Zn（Ⅱ），Fe（Ⅱ）的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等方法对配体和配合物进行了表征。     

对羟基苯甲醛缩氨基硫脲及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

报导对羟基苯甲醛缩氨基硫脲及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱以及氢核磁共振谱表征了所合成化合物的组成和配位状态。     

氨基酸侧基对Cu(Ⅱ)-L-氨基酸配合物结构特征的影响

以L－缬氨酸和L－谷氨酸作为配体与Cu(Ⅱ）配位络合形成二－L－缬氨酸－水合铜（Ⅱ）（1）和聚－L－谷氨酸－水合铜（Ⅱ）（2）两个配合物。在配合物（1）的结构中，两个L－缬氨酸分子中的氨基氮原子和羧基氧原子以顺位方式与Cu(Ⅱ)形成螯合的五元环，形成的配合物分子间通过氢键构建成右螺旋链状和三维的超分子结构。在配合物中（2），L－谷氨酸分子以羧基氧原子和氨基氮原子与Cu(Ⅱ)形成螯合五元环，并通过α－羧基氧原子的μ2－桥连形成一维右旋链状结构，通过ω－羧基氧原子的桥连形成三维结构的高聚物。讨论了氨基酸侧基的空间效应和配位能力对配合物结构的影响。     

稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮-联吡啶-二氧化物混配配合物的合成与表征

合成了稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮(BTA)-2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物(bipyN2O2)混配配合物.通过元素分析确定其组成为RE(BTA)3(bipyN2O2)(RE=La,Nd,Eu,Tb,Y).通过电导率、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱的测定对配合物进行了表征.     

不同温度下Cu(Ⅱ)-氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定性

在 15± 0 .1℃ ,2 5± 0 .1℃ ,35± 0 .1℃ ,I =0 .1mol/LKNO3 条件下 ,应用 pH电位滴定法测定了α_氨基酸水杨醛席夫碱的酸离解常数和铜 (Ⅱ )_α_氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定常数 .实验发现 ,在所有温度下 ,二元配合物的稳定性与配体碱性之间均存在良好的直线自由能关系 ,配合物的生成反应是放热反应     

环庚酮双缩二氨基硫脲合Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

研究了新合成的含硫希夫碱配体环庚酮双缩硫代对称二氨基脲 ,并在以此化合物为配体的非水溶剂中 ,用 Sn,Pb金属做阳极 ,首次用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮双缩硫代对称二氨基脲 ( HL)与 Sn( )、Pb( )的金属配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征 .