高效催化剂催化乙烯气相聚合的研究─—烷基铝，给电子体和H_2的影响

用ＭｇＣｌ_２负载钛系高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了分别在预聚合阶段和气相聚合阶段加入不同的烷基铝化合物和给电子体试剂，对气相聚合催化活性的影响。气相聚合催化活性并不受预聚合中烷基铝改变的影响，但随气相聚合中烷基铝改变而变化。气相聚合用不同烷基铝得到的催化活性大小顺序为：Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３＞ＡｌＥｔ_３＝Ａｌ（ｎ－Ｏｃｔ）_３＞＞ＡｌＥｔ_２Ｃｌ．预聚合中加入给电子体试剂能使气相聚合催化活性有一定程度提高，而在气相聚合中加入给电子体试剂使催化活性下降，同时也研究了Ｈ_２对气相聚合催活性和产物分子量的影响。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下的聚合反应的研究

本对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了AI／Nd(摩尔比)，催化剂浓度，聚合温度对催化活性的影响。     

丁二烯在稀土釹配合物催化体系下的聚合反应的研究

本文对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了AI/Nd(摩尔比),催化剂浓度,聚合温度对催化活性的影响。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下聚合反应的研究

本文对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了Al/Nd(摩尔比),催化剂浓度,聚合温度对催化活性的影响。     

气相聚丙烯工艺用催化剂小试模拟评价研究

通过控温预聚合手段在反应釜中原位生成种子床,实现了聚烯烃催化剂的气相聚合评价,提高了聚烯烃催化剂气相聚合评价稳定性和效率,增强了气相聚合小试评价与气相中试和工业生产的相关性.在相应装置上对两种大粒径聚丙烯球形催化剂进行了动力学研究：考察了在气相聚合中铝硅比和氢气分压对聚合性能的影响,抗静电剂Atmer163对催化剂聚合性能的影响.研究表明,大粒径球形催化剂具有更高的比表面积,更有利于高橡胶相含量抗冲聚丙烯的生产.     

茂钛催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅰ.单茂钛催化体系设计与苯乙烯间规聚合

借助于主催剂单茂钛化合物分子设计和助催剂甲基铝氧烷改性构思,研制出几种有代表性的高活性新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合．发现：单茂钛化合物主配体茂基和辅助配体非茂基的电子效应和空间位阻效应对苯乙烯聚合活性和聚苯乙烯的相对分子质量、间规度及熔融温度都有较大的影响．助催剂改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）中ＴＭＡ的质量分数达到一个特定值（２５１％）时,催化体系的催化活性最高,外加烷基铝（ＡｌＲ３）可以部分替代ＴＭＡ,其中外加三异丁基铝（ＴＩＢＡ）效果最好．对ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３／ｍＭＡＯ催化体系中钛的氧化态进行了分析,结果表明烷基铝的含量是影响催化体系中各种钛氧化态分配百分数的主要因素;活性中心钛的氧化态以Ｔｉ（Ⅲ）为主时有利于苯乙烯间规聚合．     

茂金属/烷基铝/B(C6F5)3催化体系催化乙烯聚合

Cp2ZrCl2、Et(Ind)：ZrCl2与烷基铝原位生成二烷基化茂金属．然后与B(C6F5)3作用组成新的催化体系，研究了这种催化体系对乙烯聚合的影响、发现用三乙基铝的体系对乙烯聚合没有活性，用三异丁基铝的体系对乙烯聚合有较高活性，其原因在于形成了不同的活性中心，用紫外光谱的方法研究活性中心的结构及其变化，并与聚合活性进行了关联。     

α-二亚胺合镍氯化物/SiO2负载催化剂合成支化聚乙烯

以SiO2负载[C6H5-N=C(CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化剂进行乙烯聚合，庚烷为溶剂制备支化聚乙烯。载体改性方式、金属镍浓度、反应温度和铝镍摩尔比等反应条件对乙烯催化活性有很大的影响。聚合物的支化度随着聚合温度的升高迅速增加，而受铝镍摩尔比的影响不大。     

单茂钛／MAO催化剂合成间规聚苯乙烯聚合介质的影响

单茂钛催化剂五甲基茂基三对甲氧基苯氧基钛[Cp^*Ti(OC6H4OCH3)3]/甲基铝氧烷（MAO）／三异丁基铝（TIBA）体系催化苯乙烯聚合，在不同的聚合介质中，表现出不同的催化活性和立构选择性，聚合产物的结构和性质也不一样。     

三啮镍配合物的合成、结构及催化降冰片烯活性研究

合成含2-氨基苯基二苯基膦水杨醛配体(三啮(P) (N)O 配体)的3个后过渡金属镍配合物催化剂;采用元素分析、红外光谱和单晶衍射实验等方法对配合物的结构进行表征;研究了配合物对降冰片烯聚合的催化活性和影响因素.实验表明,在以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,配合物对降冰片烯聚合显示出良好的催化活性;聚合产物呈现良好的...     

聚合物载体——稀土金属配合物的合成——聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物的合成

本文合成了不同4-乙烯基吡啶含量和不同钕含量的聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物(NdCl_3·ps4Vpy)并对它们进行了表征。NdCl_3·ps4Vpy的红外光谱和电子能谱指出在这种配合物中存在着未配泣的4-乙烯基吡啶(4Vpy)单元。NdCl_3·ps4Vpy与烷基铝反应可生成一种新的丁二烯聚合二元催化体系,其催化活性要比相应小分子催化体系高得多。     

苊二亚胺镍/TiCl4复合负载催化剂催化乙烯聚合的研究

将苊醌和2-胺基联苯反应,并在硅胶柱分离N,N'-二(2-联苯基)苊二亚胺配体(L),在N2下,NiCl2与L反应,得一种新型苊二亚胺镍配合物NiLCl2,并将其与TiCl4复合负载在SiO2/MgCl2的复合载体上.分别研究了二者对乙烯聚合的催化性能,结果发现以烷基铝为助催化剂单一苊二亚胺镍配合物对乙烯的齐聚具有很高的活性,当[Al]/[Ni]达到60时,催化活性趋于最大;而其与TiCl4复合负载体系在通用烷基铝的助催化作用下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯,30℃下,TiCl4-NiLCl2(摩尔量比为1:1)/SiO2-MgCl2为复合催化剂时,合成效果最好.此外,还得到温度、助催化剂的种类,[Al]/([Ni] [Al]),[Ni]/[Ti]比例等对聚合反应及产物的结构有较大影响.     

铁体系催化丁二烯聚合反应条件对催化活性影响的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应、电镜观察、电导率测定、结合聚合实验，发现铁体系催化剂在加氢汽油溶剂中为胶体催化剂，而且是动力不稳定的胶体体系。催化剂各组分配比，加料顺序影响到胶粒的形态，因而影响到催化活性与聚合物的微观结构。由于陈化使胶粒聚集变大，所以催化活性降低。据此较合理地解释了聚合温度，催化剂用量对聚合物转化率的影响。     

异辛酸铬/三乙基铝/烷基吡咯/四氯乙烷配位方式的研究

采用FTIR方法研究乙烯三聚制备 1-己烯催化剂的配位方式。结果表明，在该催化剂体系 (异辛酸铬/三乙基铝/烷基吡咯/四氯乙烷)中存在几种不同结构的配位化合物，而这几种配位方式会在聚合过程中起到不同的催化作用。     

铝盐水解、聚合行为分析

本文根据水合铝离子Ａｌ（Ｈ２Ｏ）６－水解、聚合平衡常数，计算出铝盐在水解聚合过程中各型体的分布分数，探讨了铝盐的聚合行为，并给出了铝盐水解聚合过程中ｐＨ值的控制区域。     

双核钒配合物催化烯烃聚合的研究

文章从含有酰亚胺配体的五价钒三氯化物出发，以不同结构的双酚类试剂为连接单元，成功合成了一系列双核钒的二氯化物(B1～B3),并进行了核磁共振和元素分析表征。在烷基铝助催化剂的作用下，双核钒配合物在降冰片烯的均聚中表现出良好的催化活性，得到具有开环易位结构的聚合物；在乙烯均聚中则表现出极高的催化活性，得到超高分子量聚乙烯，其数均分子量达到了1.84×10⁶;在乙烯与极性单体(如十一烯醇或十一烯酸甲酯)的共聚中表现出很高的催化活性(活性可达654 kg/(mol·h)),成功制备出相应的烯烃共聚物。     

晶化条件对SAPO_34结晶度及催化活性的影响

研究了硅含量、铝硅源和操作条件对SAPO-34分子筛结晶度的影响,并探讨了以不同结晶度的SAPO-34分子筛为载体的催化剂在NO转化为N2反应中的催化性能。结果表明,采用无机铝源和无机硅源、以及采用预晶化和搅拌处理均有利于提高SAPO-34分子筛的结晶度,结晶度高的SAPO-34,催化活性也高。     

负载二茂钛（锆）族催化剂催化苯乙烯聚合的研究

用负载二茂钛族催化剂与格氏试剂组成催化体系催化苯乙烯聚合，考察了催化反应温度、催化体系的组成、催化剂浓度、单体浓度和Ｍｇ／Ｔｉ比等因素对苯乙烯聚合的影响。结果表明，负载化可提高催化活性，减少活性中心的偶联衰减。催化活性与负载催化剂的结构、反应条件等因素密切相关。     

脱铝丝光沸石催化性质的研究

用水蒸汽热处理和酸洗交替进行的方法,将氢型丝光沸石脱铝,用脉冲色谱法对所得样品进行催化性质的研究。结果显示出,样品的活性中心数目随硅铝比的改变而发生变化,异丙苯裂解和二甲苯异构化反应的催化活性也发生变化。我们认为脱铝丝光沸石催化性质的改变,主要是由于在脱铝过程中,晶体结构发生改变所致。     

N-(2,6-二烷基苯基)-2-呋喃甲酰胺镍配合物的合成及其催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

以呋喃甲酸、5-叔丁基-2-呋喃甲酸为起始物,在PCl3作用下,与苯胺、2,6-二烷基苯胺反应(烷基为乙基、异丙基),合成了4个N-(2,6二-烷基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺有机配体,同时以N-(2,6-二乙基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了1个新的呋喃甲酰胺镍配合物,并采用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析(EA)对它们的结构进行了表征。以该配合物为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下对甲基丙烯酸甲酯进行了催化聚合,以配合物中等的催化活性得到了富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。