5-邻氯苯基糠醛的合成及其某些反应的研究

在水-丙酮混合溶剂体系使邻氯苯基重氮盐与糠醛反应制得5-邻氯苯基糠醛(Ⅰ)。研究了醛(Ⅰ)与羟胺、高锰酸钾及环已酮的反应。所得产物中5-邻氯苯基糠醛肟(Ⅱ)和2,6-双(5-邻氯苯基-2-呋喃亚甲基)环已酮(Ⅳ)为新化合物,后者在174-183℃范围内呈现液晶态;它的红外和电子光谱也予以报导。     

（s）—2—氨基—3—（2—氯苯基）—1,1—二苯基—1—丙醇的合成

标题化合物８－一种新的手性催化剂，通过丙二酸酯法及酶解拆分合成（ｓ）－３－（２－氯苯基）丙氨酸甲酯，进一步与溴苯发生格氏反应而成。     

光活性胺的合成和拆分

利用Ｌｅｕｃｋａｒｔ反应，以５５％～８５％的产率由酮与甲酸铵反应制得了５种外消旋胺；并用（＋）－酒石酸为析解剂、以甲醇和甲醇／乙酸乙酯作重结晶溶剂，以好的产率分别把（±）－４－苯基－２－丁胺和（±）－１－苯基－２－甲基丙胺拆分得到它们的光学异构体．     

邻氯扁桃酸的拆分Ⅰ.工艺过程研究

为了制备手性邻氯扁桃酸,选择了具有光学活性的α-苯乙胺等3种胺类物质作为拆分剂,分别考察它们在水、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、乙腈等多种溶剂中的拆分特性。结果发现,采用光学活性1-(p-硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇为拆分剂,可以顺利地在水中拆分邻氯扁桃酸,产品光学纯度达99％,拆分剂回收率大于90％,易于实现工业化。     

2,4-二氯苯甲醛缩氨基硫脲与Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以2，4-二氯苯甲醛缩氨基硫脉为配体的非水溶剂中，用Sn、Pb金属做阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了2．4-二氯氯苯甲醛氨基硫脲与Sn（Ⅱ），Pb（Ⅱ）的配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导对配合物进行了表征。     

对氯苯乙酮缩氨基硫脲Cu(Ⅰ),Fe(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在对氯苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）为配体的非水溶剂中，以Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ金属做阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅰ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）的金属配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征     

热聚合法制备二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物I．热聚合条件的优化

以二苯甲酰-L-酒石酸（L-DBTA）为模板分子，甲基丙烯酸甲酯（MMA）等为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（GDMA）为交联剂，采用热聚合方法合成了L-DBTA手性分子印迹聚合物（ML-DBTA），讨论了不同功能单体、功能单体的用量、交联剂的用量、聚合温度、聚合时间、溶剂等对（ML-DBTA）合成的影响。通过（ML-DBTA）对底物的结合实验和高效液相色谱分析，合成的（ML-DBTA）对模板分子L-DBTA具有很好的识别性，对L-DBTA的选择性比二苯甲酰-D-酒石酸（D-DBTA）高，其分离因子（a）可达2.79。优化的热聚合条件为：n（L-DBTA）：n（MMA）：n（GDMA）-1：4：20，聚合温度60℃，聚合时间48h，溶剂为乙腈。     

4氯苯甲醛甘氨酸席夫碱及其Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Co（Ⅱ）,N…

报导了４－氯苯甲醛甘氨酸席夫碱及其Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）配合物的合成方法，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、核磁共振谱、摩尔电导等方法对配体及配合物进行了表征。抗菌活性试验表明，４种配合物对浅部真菌均有较强的抗菌作用。     

N-{5-[1-（邻氯苯氧）乙基]-1，3，4-噻二唑-2-基}-N＇-取代苯基脲的合成及生物活性

通过2-氨基-5-[1-（邻氯苯氧）乙基]-1，3，4-噻二唑与酰基叠氮化物反应，合成了8个新的N-{5-[1-（邻氯苯氧）乙基]-1，3，4-噻二唑-2-基）-N＇-取代苯基脲，采用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析确证了它们的结构．初步的生物活性测定试验表明，部分目标化合物具有良好的植物生长调节活性．     

用奎宁拆分顺式,反式混合菊酸

在二氯乙烷／水两相溶剂体系中，用奎宁为拆分试剂，经由生成非对映异构的盐，成功地拆分了（±）顺、反式混合菊酯１．奎宁与（±）－的摩尔比为０．６５：１。当（±）－１的顺／反比为２６：７４或１７：８３时，均能用此拆分方法得到满意的拆分结果。拆分产物（＋）－反式－１的顺／反比为８：９２，旋光纯度为９２％。     

N-(2-吡咯甲酰基)-α-氨基酸甲酯的合成

以2-吡咯甲酸为原料,经酰氯化反应生成2-吡咯甲酰氯（Ⅲ）,Ⅲ再与α-氨基酸甲酯（Ⅱ）在n（Ⅲ）：n（Ⅱ）=1：1,二氯甲烷为溶剂,室温反应4h,合成了3个N-（2-吡咯甲酰基）-α-氨基酸甲酯（Ⅰ）,摩尔收率为79．5％～95．6％．通过^1H NMR、^13C NMR、IR、MS和元素分析对其进行了表征。     

4，4′—联噻唑衍生物配合物的合成、表征及抗菌性研究

用自行制备的2,2′－二（对氯苯甲酰肼基）－4,4′－联噻唑（L3）和2,2′-二（邻氯苯甲酰肼基）－4,4′－联噻唑（L4）帮配体,合成了它们的Ni(Ⅱ）配合物。配合物的组成和结构已由元素分析、红外光谱和核磁共振谱所表征,并对它们进行了抗菌活性研究。     

缩合法合成色酚AS-LC的研究

以2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和2-羟基-3-萘甲酸（简称2，3-酸）为原料，以PCl3为脱水剂，采用酸式法合成色酚AS-LC。最佳缩合反应条件如下：2，5-二甲氧基-4-氯苯胺与2，3-酸的摩尔比为1：1，15～1．25；缩合反应时间为2h；2，5-二甲氧基-4-氯苯胺与PCI3的摩尔比为1：0．4；2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的质量与溶剂氯苯体积比为1：10。在此反应条件下得到的缩合产物收率为95％，熔点为190～192℃，纯度为94％。     

几种新型手性(Z)-2-乙酰氨基-3-芳基丙烯酸类化合物的合成

以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料，合成了一系列含碳碳双键的前手性底物：（Z）-2-乙酰氨基苯丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（对-甲氧苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（对-氯苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（间-氯苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（间-硝基苯基）-丙烯酸。后4种是新的有机化合物。产物经过核磁共振、质谱分析表明是正确的。     

布洛芬的拆分工艺

本文报道了以外消旋布洛芬（Ⅰ）为原料，用葡辛胺作为拆分剂制备右旋Ｓ（＋）布洛芬（Ⅱ），左旋体用３０％ＮａＯＨ消旋化．     

离子选择电极在混合溶剂中的应用Ⅱ．Cu（Ⅱ）与甘氨酸配合物在醇＋水溶剂中的稳定常数

本文利用离子选择电极法测定了２５℃，Ⅰ＝０．１时，钢（Ⅱ）－甘氨酸配合物在纯水及８．０％，１６．３％，２５．０％，３４．２％，４３．８％叔丁醇或异丙醇＋水混合溶剂中的一级稳定常数，计算了配位反应的自由能变化及该配位反应从纯水到上述各混合溶剂的转移自由能。实验结果表明：随着混合溶剂中有机组分的加入，配合物更趋于稳定．     

副词“马上”的产生过程

副词“马上”的产生与古代通信的发展关系密切，可能的发展过程是：马上（马背上）→马上差人＋VP（差遣人员骑在马上传递信息）→马上（差人）＋VP→马上＋VP→马上飞递→马上（时间副词）。“马上”由方位词组演变为副词的语法化过程可以说是→个词组特性不断弱化以至最终消失的过程。同时，通过历史的考察和分析，把副词“马上”的产生时间由元代推后到清朝中后期，纠正了前人和某些大型语文工具书的失误。     

1-对氯苯氧基乙酰基-3,5二取代物的合成研究

于固─液相转移催化条件下,以PEG─400为催化剂,通过对氯苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了对氯苯氧基乙酸乙酯（Ⅰ）．（Ⅰ）与85％的NH2NH2·H2O作用便得相应的酰肼（Ⅱ）．（Ⅱ）分别与乙酰雨酮和乙酰乙酸乙酯反应,便得到1-对氯苯氧基乙酰基-3,5-二甲基吡唑（Ⅲ）和1-对氯苯氧基乙酰基-3-甲基吡唑啉-5-酮（Ⅳ）．     

（R）-N-丙炔基-1-氨基茚满的合成

本文以1-茚酮为原料，先合成消旋体，然后经L-酒石酸拆分的方法合成（R）-N-丙炔基-1-氨基茚满（1，Rasagiline）。成本低廉，易于操作，适合工业化生产，总收率10%。     

L-组氨酸的消旋研究及不对称转化法合成D-组氨酸

L-组氨酸在醛的催化下,可在羧酸溶剂中发生消旋.L-组氨酸在乙酸溶剂中消旋最快,其合适的催化剂应是水杨醛;L-组氨酸以(R)-酒石酸为拆分试剂,在乙酸溶剂中,在水杨醛存在时进行不对称转换,合成了D-组氨酸的酒石酸盐,经处理得到D-组氨酸.在最佳反应条件下,总收率达94.85%,光学纯度>99.5%.