硝酸—甲醇介质中钪与钇、铈、钍的阴离子交换分离

关于钪和经常与之共存的钇、鑭、鐦系元素和钍的离子交换分离法,迄今为止,多是阳离子交换法。阴离子交换法只有分离钪和钇的不多的实例。比较了不久前Korkisch等和Faris等分别对釷以及钪、钇、鑭和鐦系元素在硝酸—甲醇介质与阴离子交换树脂间分配系数的测定结果,我们发现,在95%甲醇—5%浓硝酸介质中,钪的分配系数特别小,而其余诸元素的分配系数要大得多,因而有可能较容易地实现钪与其余元素的分离。考虑到以阳离子交换法分离以后都需破坏难挥发的络合剂或螯合剂,而采用     

海洋样品中铀、钍的阴离子交换分离与测定

关于铀、钍的分离与测定方法国内外已有不少报道,但分离流程一般都比较冗繁,且回收率低,对海洋样品尤其如此。本文在已建立的离子交换分离铀、钍流程的基础上,采用柱柱法进行海洋样品中铀、钍的分离并用α能谱法测定铀、钍的同位素含     

锌、铜、钴、锰、镍在有机溶剂-盐酸-水混合体系中阴离子交换性能的研究

近年来一些工作者发现于离子交换体系中加入与水互溶的有机溶剂,对金属离子在树脂上的分配有显著的影响。小岛益生和吉野论吉曾研究铜、锌等在不同的有机溶剂-盐酸-水混合体系中的阴离子交换,并对有机溶剂影响的原因进行了解释。Fritz等也曾提出锌、铜、钴、锰、镍在有机溶剂-盐酸-水体系中的分离,但未作系统的研究。他们所用的盐酸浓度虽较低,但醇的浓度则很高;并且还必须用不同的醇进行交替淋洗。本工作选择了锌、铜、钴、锰、镍为研究对象,因其与盐酸所形成的氯络阴离子的稳定程度不同:锌最大,铜和钴次之,锰较小,镍几乎不络合,试图系统地研究这些离子在最普通的有机溶剂即乙醇或丙酮-盐酸-水混合体系中,对强碱性阴离子交换树脂(Zerolit FF)的交换     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

乙醇-水混合溶剂中尿苷酸浓度与溶液密度的关系

获取尿苷酸溶析结晶动力学参数须测定其溶液浓度变化，针对密度法浓度在线测量技术，研究了乙醇-水混合溶剂中尿苷酸(Uridine-5’-monophosphate)质量浓度与溶液密度的关系。20℃条件下，测定了尿苷酸在不同质量分数乙醇．水混合溶剂中的溶解度和溶液密度，以及混合溶剂质量分数一定时的尿苷酸质量浓度和溶液密度。实验结果表明：乙醇一水混合溶剂中，溶液体积与尿苷酸质量浓度具有较高的相关性，可以拟合得到三元溶液体系尿苷酸质量浓度与溶液密度的变化关系式。     

气相色谱法测定盐酸头孢甲肟中乙醇溶剂的残留量

以甲醇为内标,采用HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）毛细管柱,氢火焰离子化检测器,进样口温度：200℃;检测器温度：250℃;柱温：60℃保持7 min;230℃下运行5 min,对盐酸头孢甲肟中乙醇溶液的残留量进行测定,结果表明：乙醇在2.0～1 000.0 mg.L-1内线性关系良好（r=0.999 3）,检出限为0.000 65%,回收率为97.80%～99.60%,RSD值为1.36%～2.21%.本方法简便、准确、灵敏度高,适合用于盐酸头孢甲肟中乙醇残留溶剂的测定.     

氯化锂在乙醇(异丙醇)-水混合溶剂中的溶解热

使用RD-Ⅰ型量热计-微机数据处理系统测量了298.15 K下LiCl在不同组成C2H5OH-H2O、(CH3)2CHOH-H2O混合溶剂中的溶解热.利用Debye-Hückel第二极限公式计算了一定醇摩尔分率下的标准溶解热ΔH∞s.用Pitzer(1980)模型进行了关联.用Desnoyers提出的公式计算盐在水-醇中的焓离子对相互作用参数h12.     

氯化锌在水和乙醇混合溶剂溶液中热力学性质的研究

改变乙醇在混合溶剂中质量分数(x=0%,5%,15%)的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势,确定了AgCl-Ag电极和Zn电极及其电极对在溶液中的标准电动势,计算ZnCl2在混合电解质溶液中的热力学迁移性质和平均活度系数r±.     

用盐酸、硝酸提取赤泥中钪的试验研究

对赤泥提钪进行了研究,采用不同浓度的盐酸、硝酸对赤泥进行浸泡,浸泡时间分别设为0、12、24、36、48 h,应用ICP-AES研究不同条件下Fe、Al、Sc、Ca、Mg等元素的浸出量,研究结果发现用8 mol/L的稀硝酸浸泡12小时左右,就可以将50%的钪元素提出,而杂质Fe将有95%的不被提取,为从赤泥中提取钪提供实验基础.     

含三氯化钪盐酸浸出液中钪的HDEHP萃取研究

本文以二-(2—乙基巳基)磷酸(HDEHP)为萃取剂,进行了高钛渣的氯化烟尘盐酸浸取液中钪的萃取与铁锰等元素的分离研究试验。结果表明:钪的一级萃取率达86％;铁锰的萃取率小于2％。钪富集83倍。前言钪(S_c)是一种三价金属,重量轻,熔点高,热中子俘获面积小(13巴)物理机械和化学性能优越。它已被广泛应用于国防、冶金、化工、航天、宇航、核能、超导、电光源、电子元器件及医疗等部门。钪是一种很典型的稀散元素,具有矿物组分异常复杂的特征。在分离及提纯上有很大难度。     

ZnCl_2在混合溶剂(乙醇-水)中的热力学性质

应用锌电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Nernst 方程和Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下ZnCl2在混合溶剂(乙醇-水)中的平均离子活度系数,计算ZnCl2在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对ZnCl2的平均离子活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论.     

4-磺酸基苯偶氮8-羟基喹啉对不同溶剂中阴离子的识别行为研究

为了制备一种能适应强极性溶剂和具有良好离子识别效果的喹啉偶氮衍生物,以8-羟基喹啉、对氨基苯磺酸等为原料合成了4-磺酸基苯偶氮8-羟基喹啉(SUL-8Hq)主体.通过红外、紫外研究了其结构及其与多种阴离子的相互作用行为,建立了一种灵敏度高、选择性好并能裸眼检测传感阴离子的新体系.结果表明：在乙腈中,SUL-8Hq可以识别H2PO4(－),在310 nm处出现新峰,其强度与H2PO4(－)离子浓度成正比.在水中可以识别OCl－,在472 nm的吸收峰随OCl－浓度的增加而逐渐增强.在甲醇中,它可以识别HPO4(2－)和OCl－,且识别过程出现的新吸收峰峰值与识别离子浓度均呈现良好的线性关系.通过研究主体对不同极性溶剂中的阴离子的识别规律,为构建新型识别体系提供了一种新方法.     

铕(钆、钇)-均苯三甲酸配合物的合成与表征

以均苯三甲酸(H3BTC)为配体,在水热条件下合成了稀土掺杂的均苯三甲酸铕系列发光配合物Eu1-xLnxBTC·0.5H2O(Ln=Gd,Y;x=0,0.1,0.3,0.5,0.7,0.9),通过元素分析及化学滴定确定了配合物的组成,用红外光谱对配合物的结构进行了表征,测定了配合物的激发和发射光谱.结果表明Gd3 ,Y3 对发光的Eu3 均有荧光增敏作用,且Y3 的作用强于Gd3 .当n(Ln3 ):n(Eu3 )＝7:3时,配合物的荧光强度最强,在593nm处Eu0.3Gd0.7BTC·0.5H2O和Eu0.3Y0. 7BTC·0.5H2O的荧光强度分别为纯铕配合物的1.62和1.96倍.     

乙醇-水分批萃取精馏中溶剂的回收过程

为了解乙醇-水共沸混合物分批萃取精馏中溶剂回收操作的特有的现象和规律,以乙二醇为溶剂,进行了溶剂回收的实验研究．结果表明：水-乙二醇过渡馏分段持续时间很短,并且在该时间段内,出现塔顶温度急剧跃升的现象;在回流比为1～2的情况下,溶剂回收操作的收率为94．96％～99．33％．     

乙醇——水混合溶剂中CuCl2平均活度系数的研究

用电动势法测定了五个温度下总离子强度I恒定为0.2,0.4,0.6,0.8,1.0mol·Kg^-1时CuCl2在乙醇——水混合溶剂中的平均活度系数,实验结果表明,在温度10℃,15℃,20℃,25℃和30℃时,CuCl2的活度系数能较好地符合Harned规则.     

应用电动势法测定盐酸在正丙醇-水混合溶剂中的活度系数

对于盐酸在有机物-水混合溶剂中活度系数的研究,早在三十年代就已经开始,所研究的体系有水与甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二氧六环、二甲基(石亚)砜、丙烯碳酸酯、苯酚、四甲基脲等混合溶剂.用银-氯化银电极和氢电极进行测定,获得了十分精确的电动势数据及其相应的热力学量.     

混合溶剂中聚甲基丙烯酸甲酯稀溶液粘度行为研究

利用毛细管管径为0．38mm的乌式粘度计测定了25℃时聚甲基丙烯酸甲酯PMMA在丁酮／环己烷混合溶剂中的粘度，发现在高分子溶液流过时间t测定之前和之后纯溶剂在粘度计流过时间t0和t0′并不一致．利用(t/t0-1)/C计算比浓粘度ηsp/C,则溶液被稀释时ηsp／C在低浓度时出现正偏离；利用(t/t0′-1)/C计算比浓粘度ηsp/C，则即便在低浓度区溶液被稀释时ηsp/C和C之间依旧满足线性关系．根据本文提出的实验方法，t0和t0′之间的差异可以被用来定量确定高分子吸附层厚度，结果表明高分子吸附层厚度和高分子在溶液中的构象密切相关．     

硝酸-甲醇介质中UX_1和UZ、UX_2的阴离子交换分离

关于1940年以前分离UX_1和其子体的方法在Gmelin全书里已有综述.其后,Jacobi又对氧化钽载带法作了改进.Hauringa提出了以二氧化锰作载体的方法.以上方法所得的Pa~(234)都混有载体.近年来,Bouissiers等用噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)的苯溶液作了UX_1和UZ的萃取分离.木村等拟定了以硝酸或草酸作淋洗剂的阳离子交换法.这两个方法可以分离出无载体Pa~(234).我们在离子交换研究中注意到,在90％甲醇-10％1-10M硝酸中Pa~(234)不容易被强碱性阴离子交换树脂吸附,这点与钍的行为很不同.基于此,本文拟定了一个从母体UX_1中提取其子体UZ或UX_2的新方法.     

用柠檬酸根式阴离子交换树脂分离希土元素和微量钍的研究

以离子交换法分离性质相近的元素时,通常是将它们在树脂床上先行吸附,然后用各种淋洗液,特别是络合剂分步进行洗脱。Wheelwright和Spedding在阳离子交换分离希土元素的研究中,曾尝试控制料液中的EDTA加入量,保证重希士的络合而通过交换柱,从而与未络合的轻希士初步分离,节省了树脂的用量并提高了分离效率,对希土的组分离有一定的实际意义。但此法似未见广泛的推广,这种方法似乎也可能用于阴离子交换分离上。我们选择了毫克量希士和微克量钍为对象,根据它们与柠檬酸的络合物稳定度的差异并控制料液中的柠檬酸量,使其足以络合钍而不足以络合希土,在阴离子交换柱上实现了它们的定量分离。