新型N-杂环双卡宾与MF(M=Cu~+、Ag~+、Au~+)配位作用特点的理论研究

采用DFT/B3LYP方法系统研究新型N-杂环双卡宾与MF(M=Cu+、Ag+、Au+)的配位作用特点.计算结果表明,C2、C4位点配合物稳定性顺序为:C2/C4-AuF>C2/C4-CuF>C2/C4-AgF,并且C2、C4位点均是很好的金属作用位点,易与金属离子形成稳定配合物.采用DFT活性指数讨论金属配合物稳定性特点及亲核性的变化特点,并且利用配合物前线轨道分析配离子与配体间共价作用特点.进一步系统研究极性溶剂对配合物作用的影响,发现在极性溶剂中,金属离子选择性规律与气相一致,但配合物的稳定性显著降低.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物的合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构表征的分析,配合物的组成为M(HL...     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

三唑N-杂环卡宾与Mg~(2+)、Zn~(2+)配位作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函B3LYP方法研究1,2,4-三唑卡宾与Mg2+、Zn2+金属离子的配位特点.计算结果显示,Mg2+、Zn2+金属离子与NHC卡宾中心C3原子作用能更高,对此位点选择性更强;并且C3、N1位点均对Zn2+离子选择性更强,配合物稳定性规律与相互作用能规律一致.计算NBO键级进一步揭示配位键作用特点,轨道能级差计算显示金属离子配位后,配合物轨道能隙降低,催化活性增强.NHC分子xy平面静电势计算说明C3位点静电势更负,因此更易于与金属离子配位,对金属离子的选择性更强.     

锰-氧氟沙星配合物的光谱研究

对氧氟沙星(OFLX)以及Mn2+与OFLX配合物的紫外-可见光谱及荧光光谱进行研究,发现OFLX在pH为5.1时,其最大激发波长293 nm,最大发射波长497 nm,且随溶液pH的改变,最大激发和发射峰位也发生变化.采用摩尔比法测定Mn2+与OFLX形成1∶2的配合物(pH=9.0),稳定常数为1.37×1011.pH值对Mn2+与OFLX配合物的荧光光谱强度的影响研究表明:配合物的荧光强度在酸性溶液中较强,中性溶液中最强,碱性中最弱;OFLX与Mn2+形成配合物的荧光显著增强且发射峰产生蓝移(约15 nm),随着Mn2+数量的增加,荧光猝灭越来越弱;在OFLX与Mn2+的配合物中,可能是相距较近的羧基和羰基基团与中心离子Mn2+配位,并对配合物的空间结构进行了预测.     

过渡金属离子对磺化硫桥杯[4]芳烃-铽[Ⅲ]配合物荧光的猝灭

磺化硫桥杯[4]芳烃可以与Tb3+形成能量传递配合物,在硼砂缓冲溶液中(pH=9.23),该配合物的荧光易被Hg2+、Zn2+等过渡金属离子猝灭,当金属离子浓度小于2×10-6mol·l-1时,荧光猝灭强度与过渡金属离子的浓度呈线性关系.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

新的铽、镝的二元、三元配合物的合成及荧光性能

以2,4-二氯苯氧乙酸(HD)为配体,合成了新的铽、镝的二元、三元配合物。测定了配合物的元素组成,并对其进行热重分析,表明配合物的通式为RED3H2O、RED3 phen(RE=Tb、Dy;D=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);对配合物进行了红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重分析。结果表明,二元配合物在140℃左右失去结晶水,三元配合物具有较好的稳定性;配合物TbD3H2O、TbD3phen具有荧光性能,配合物DyD3H2O、DyD3phen不发光;并进一步讨论了掺杂Y3+离子、Eu3+离子对三元配合物TbD3 phen荧光强度的影响。     

过渡金属苦味酸盐与三(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成与表征

合成了六种过渡金属苦味酸盐与三(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物，并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和摩尔电导进行了表征，其结果表明配合物的组成为[ML(Pic)]Pic(M=Mn^2 、Co^2 、Ni^2 、Cu^2 、Zn^2 、Cd^2 ；L=三(2-苯并咪唑亚甲基)胺；Pic=苦味酸根阴离子)，中心离子的配位数为5，两个苦味酸根离子只有一个和中心离子直接配位，所有的配合物在丙酮中均表现为1：1型电解质。     

钯(Ⅱ)-苯并咪唑邻菲咯啉氨基酸配合物稳定性研究

用pH电位滴定法测定了以Pd2+为中心离子,以苯并咪唑邻菲咯啉(PIP)为第一配体,以甘氨酸根(gly-)、苯丙氨酸根(phe-)和亮氨酸根(leu-)为第二配体的(PIP)(Aa)+型混合配体配合物在37℃,μ(离子强度)=0 1(KNO3)乙醇/水混合介质(乙醇体积分数为10%、20%、30%、40%和50%)条件下的稳定常数lgK及表征常数ΔlgK和lgX·lgK值≥14,表明配合物具有极强的分子内键合作用,ΔlgK和lgX均大于相应的统计期望值,说明配合物获得了附加稳定性,并从分子内配体间的弱相互作用及熔化角度对配合物的稳定性进行了讨论·     

葡萄糖氧化酶催化反应动力学特征及其抑制剂

研究了葡萄糖氧化酶—过氧化物酶—４－氨基氨替比林－２,４－二氯苯酚酶偶联反应的动力学性质及一部分金属离子对反应的影响。Ａｇ＋、Ｈｇ２＋离子是该酶催化反应的较强抑制剂,最小抑制浓度分别为５μｇ·Ｌ－１及４ｍｇ·Ｌ－１,Ｉ５０分别为２０μｇ·Ｌ－１及７７ｍｇ·Ｌ－１。     

采出污水配制聚合物溶液的影响因素研究

研究了聚合物驱采出污水中Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+六种离子对聚合物溶液初始黏度的影响和溶解氧、阳离子、粘土矿物以及细菌对其稳定性的影响程度,提出了采出污水配注聚合物的参考控制指标和限度。研究结果表明,高价金属阳离子是影响聚合物水溶液初始黏度的主要因素,其由大到小的顺序为Fe2+＞Fe3+＞Mg2+＞Ca2+＞Na+＞K+。配制用水的基本要求是不含铁离子,Ca2+离子含量控制在200mg/L以下,最好控制在50mg/L以下;Mg2+离子含量控制在100mg/L以下,最好控制在30mg/L以下;Na+、K+离子含量应该控制在2000mg/L以下,最好控制在500mg/L以下。高价金属离子和溶解氧是影响聚合物溶液黏度稳定性的主要因素,其由大到小的顺序为：Fe2+>Mg2+(Ca2+)>Fe3+>Na+(K+),一价阳离子和悬浮物对聚合物溶液黏度稳定性也有一定影响,细菌对其影响相对较小。     

腐殖质与Ca~(2+)、Mg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)的络合作用及其在农业中的应用

用电位滴定法研究腐殖酸FA和HA与金属离子(Ca2+、Mg2+、Co2+、Ni2+)的络合作用,发现它们与金属离子形成的络合物比较稳定,在溶液中的络合形成常数可通过作图法获得 随着溶液中金属离子浓度的增大,络合形成常数减小,同时发现FA与金属离子的络合形成常数比HA的大 腐殖酸是土壤肥力高低的一个重要标志,在农业应用中具有重要作用     

2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与锰的显色反应的研究

用2 (6 甲基 2 苯并噻唑偶氮) 5 二甲氨基苯甲酸(MBTAMB)分光光度法测定微量锰。配合物的表观摩尔吸光系数为7.12×104L·mol-1·cm-1。配合物的最大吸收波长为684nm,Mn2+浓度在0-18μg/25mL范围内符合比尔定律。方法用于茶叶和食品中微量锰的测定,结果满意。     

新试剂N-戊基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(APT)的合成、性质及其鉴定反应

本文以戊基异硫氰酸酯和对肼基苯磺酸为原料,合成了未见报道的化合物Ｎ－戊基－Ｎ′－（对氨基苯磺酸钠）硫脲．经元素分析、红外和核磁共振等测试,确定了其结构．试验结果表明：在不同介质条件下,它同数１０种离子的反应情况,它只与Ｃｕ２＋、Ａｇ＋、Ｎｉ２＋、Ｈｇ２＋２等少数阳离子具有特征反应,其他均无明显现象发生．由于Ｃｕ２＋和Ａｇ＋的反应现象最明显,通过寻找适宜的反应条件,确定了Ｃｕ２＋和Ａｇ＋的鉴定方法．其中Ｃｕ２＋的灵敏度为（ｍ＝０．０１３μｇ,ｃ＝０．４３μｇ／ｍｌ）;Ａｇ＋的灵敏度为（ｍ＝０．１５８μｇ,ｃ＝５．２６μｇ／ｍｌ）．     

溶胶-凝胶法制备超细Y_2O_3: Eu~(3+)

以金属醇盐为原料,采用溶胶－凝胶法制备出均匀的、体心立方结构的Ｙ２Ｏ３Ｅｕ３＋超细粉末．借助ＴＧ－ＤＴＡ、ＩＲ、ＸＲＤ和ＳＥＭ等分析手段,研究了凝胶的转变过程和粉末的结构,观察了粉末的形貌和粒径．结果表明：在４２３℃煅烧已有Ｙ２Ｏ３Ｅｕ３＋相生成,经８５０℃煅烧即得单－Ｙ２Ｏ３Ｅｕ３＋相超微粉,平均晶粒尺寸为５３ｎｍ;煅烧温度进一步升高,Ｙ２Ｏ３Ｅｕ３＋晶粒长大     

图的广义树序列

设P(G)=λ(λ-1)r1…(λ-m)rm,则称(1,r1,…,rm)是一个指数序列.本文证明了,当m=n-1,若1≤i＜i+c≤n-1,则当ri=ri+c=2,rk=1,(k≠i,i+c),并且1≤i≤c+2时,该序列是一个广义树序列.     

保存液及保存条件对中华绒螯蟹精子存活率的影响

以精子存活率和精子密度作为判据，研究了低温（4 ℃）条件下6种保存液体外保存中华绒螯蟹精子的效果.精子存活率采用伊红染色法检测，六种保存液分别为无钙离子人工海水I、无钙离子人工海水II、海水等渗NaCl溶液、无菌中华绒螯蟹生理盐水、海水等渗KCl溶液和海水等渗葡萄糖溶液.结果显示，六种保存液中海水等渗KCl溶液和海水等渗葡萄糖溶液的保存效果最差，保存2 d后精子即全部死亡，而两种无钙离子人工海水的保存效果较好，其中以无钙离子人工海水II的效果尤佳，其保存6 d后的精子存活率达92.19%，精子密度亦保持较高水平；故无钙离子人工海水II是中华绒螯蟹精子短期体外保存的理想保存液.在此基础上以无钙离子人工海水II作保存液，研究了精子密度、保存液pH值和渗透压对保存效果的影响.结果显示，不同精子密度的保存效果差异显著，其中以106～107个/mL的保存密度效果最好，在保存2 d后精子存活率仍保持在95 ％以上；在7~10的范围内保存效果较好，保存15 d后精子存活率均在90%以上；在以NaCl配制的渗透压范围为500～1 000 mOsmol/kg H2O的10个梯度保存液中，渗透压在750～850 mOsmol/kg H2O的范围内保存效果最好，该条件下保存15 d后精子存活率仍在75 ％以上.以上结果证实，中华绒螯蟹精子适宜的保存条件为：精子密度为106～107个/mL，渗透压范围为750～850 mOsmol/kg H2O，pH值为pH 7~10.     

毛细管气相色谱法测定土壤和桔梗中七氯及滴滴涕的含量

建立了土壤和桔梗中七氯及滴滴涕异构体含量的气相色谱分析方法.样品以石油醚+丙酮在索氏提取器中提取,提取液以浓硫酸净化.采用DB-5弹性石英毛细管柱分离样品,GC-ECD检测农药七氯、滴滴涕的含量.方法的线性范围为2.18×10-13～5.31×10-11g;敏感度为3.4×10-12～6.8×10-12g/mL;加样平均回收率为96.27%～100.3%(RSD为3.0%～6.5%).     

海藻酸钠溶液-Co~(2+)体系溶胶-凝胶相转移的光谱学研究

以１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ和Ｒａｍａｎ光谱学方法研究了海藻酸钠溶液－Ｃｏ２＋体系的溶胶—凝胶相转移过程，结合体系的光谱学分析对体系相转移过程中海藻酸分子链与Ｃｏ２＋的定位方式、分子链的结构与构型变化以及与之紧密相关的溶剂行为进行了定性的剖析．结果表明，体系内部Ｃｏ２＋对海藻酸分子链的交联作用主要发生在羧基官能团上，并存在着自由Ｃｏ２＋与交联Ｃｏ２＋间的迅速的化学交换过程，而溶质溶剂间存在的强烈的相互作用是体系凝胶化的重要条件．