磷酸锡的离子交换性质——Ⅰ.某些金属离子的纸上层析

Inoue对磷酸锡的合成方法、离子交换性质,以及耐高温和强放射性等性质曾进行了较系统的研究,证明磷酸锡是一个弱酸性无机阳离子交换剂。其交换容量约为1.3—1.4毫克当量/克交换剂;对不同金属离子具有不同的选择性。Inoue曾采用柱式操作,成功地分离过裂变产物。我们将磷酸锡固定在新华沪纸上作成离子交换纸,用不同盐酸浓度为展开剂对许多金属离子的层析行为进行了探索。一、磷酸锡离子交换纸的制备将新华牌沪纸裁成30×2.5厘米,使之缓缓通过30％SnCl_4·5H_2O溶液,取出,用干沪纸吸除沪纸上多余的液体,然后在空气中任其自然干燥(必要时在不超过40℃的烘箱中烘干);再浸入13％NaH_2PO_4·H_2O(在0.5N氢氧化钠溶液中)溶液中     

钛、锆、铪的双(乙基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构

钛、锆、铪的双(环戊二烯基)和双(烷基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构已有不少报道。Tkachev和Prout等测定了钛和锆的双(环戊二烯基)二氯化物,Petersen和Cesarotti等测定了(η~5-CH_3C_5H_4)_2TiCl_2、(η~5-C_5H_5)(η~5-C_(10)H_(19)C_5H_4)TiCl_2等的分子结构;Davis等研究了(CH_2)_3(C_5H_4)_2MCl_2(M=Ti、Zr、Hf)的分子结构。本文用X射线衍射方法测定了双(乙基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪三个晶体结构,并探讨了金属原子和环戊二烯基上的乙基取代基对分子结构的影响。     

构筑离子型高核金属氧簇新策略

正晶态孔材料的设计合成研究是当前国际合成化学的一个研究热点,因为这类材料在吸附、分离、离子交换及光电磁功能材料领域具有广泛的潜在应用~([1～6]).目前,人们熟知的晶态孔材料有金属-有机框架材料(metal-organic frameworks)~([1,2])、无机分子筛材料~([3,4])、共价有机孔材料等~([5,6]),这些晶态孔材料的构建主要是基于配位键或共价键.由于静电力的无方向性和长程性,基于离子键构筑的材料通常是无孔的致密相结构.然而,由于框架结构属性的不同,离子型晶态孔材料在客体识别、选择性及导电等方面具     

铀的离子交换反应——UO_2~(++)-H~+的阳离子交换平衡

铀的离子交换平衡的研究在理论上和实用上都很重要,UO_2~( )-H~ 的阳离子交换反应是最重要的交换反应之一。Bonner、walton和Hagiwara等都曾对UO_2~( )-H~ 离子交换平衡进行过研究。尽管他们用的都是Dowex-50树脂,但实验结果却互相矛盾,不但所得平衡常数的数值不同,而且随着树脂上双氧铀克当量分数的变化,树脂对UO_2~( )的选择性的变化     

锆与钍的分离及其测定

应用有机沉淀剂进行锆与钍的分离,文献上已有很多报导。但锆与钍的连续测定尚属少见作者曾报导过以邻碘苯甲酸测定钍的方法,指出锆、钛等四价元素有干扰。为了进一步探讨这一现象,又进行了较为详细的研究,发现于较强的盐酸溶液中,在加热的情况下,锆与邻碘苯甲酸形成白色絮状沉淀。当盐酸浓度在0.1-0.16N之间,锆可定量沉淀(表1)。若酸度大于0.16N时,则锆沉淀不完全;小于0.1N时,部分的钍共沉淀。钍在较弱的酸性(pH>2.2)溶液中始可定量     

海水中无机离子交换反应的Φ((Z/ι),X)规律及其应用——I.海水中无机离子交换反应的Φ((Z/ι),X)规律

无机离子交换技术,是目前海水综合利用和海洋污染的监测中最常用的富集和分离方法。无机离子交换的理论和观点也是解释海洋科学中许多重要现象的理论基础。无机离子交换的pH效应,是最重要也是当前研究得最多的一个内容,但其定量的理论研究迄今仍属空白。本文在前一研究的基础上,讨论海水中不同的元素和无机离子交换剂对离子交换反应的影响,提出了定     

用甲基膦酸二仲辛酯萃取分离镓

剂已有若干报道,但未见用于分析化学和其他元素的萃取。本文研究用甲苯为稀释剂,P_(350)为萃取剂,考查对镓的萃取行为、盐析剂效应、络合物组成及其从Al、Fe、Zn、Ni、Cd等中分离的可能性。结果表明,P_(350)是萃取分离镓的良好萃取剂,微量镓可从大量Al、Ni、Fe、Tl、In、Cd等中分离,结合罗丹明B法,用于铝土矿、煤矸石和铝中镓的萃取分离获得良好结果。     

U(Ⅳ)-U(Ⅵ)的同位素交换反应——硫酸浓度和温度对交换速率的作用

氧化还原离子交换法分离铀同位素取得了可喜的进展。该法能够成功取决于两个基本因素:足够大的同位素富集系数和足够快的U(Ⅳ)-U(Ⅵ)的同位素交换速率。因此,两者成为离子交换法分离铀同位素的基本研究内容。近年来,不少作者较深入地研究了在各种环境内,特别是盐酸介质中的U(Ⅳ)-U(Ⅵ)的电子交换反应的动力学,得到了半交换期小于0.1s的结果。从而在日本建立了盐酸为介质的阴离子交换法富集铀同位素的中间试验工厂。     

HDEHP萃取测定锶-90的研究——正交试验选择HDEHP萃取的最佳条件

前文中曾概述二-(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)萃取法分离测定~(90)Sr的进展,研究过HNO_3—HDEHP—甲苯体系中萃取分离~(90)Sr的子体产物~(90)Y,并制定了环境样品中~(90)Sr的分析程序。鉴于采用庚烷或己烷作稀释剂具有萃取后澄清较快,可以避免甲苯的挥发性和毒性的实际意义,有必要进一步加以研究。但以往的研究,从HCl溶液中萃取~(90)Y,在浓HCl条件     

具有两种交换位的交换剂的离子交换平衡

在许多晶体离子交换剂上,例如在沸石上,有多种交换位可以被阳离子A和B占据。这些不同的交换位在晶体内部是到处混合均匀的。只要一部分交换位被阳离子占据,就可以中和整个晶体骨架上的负电荷,即有空位存在。本文用统计热力学方法研究具有多种交换位的晶体离子交换剂的交换平衡。     

壳-核型离子交换剂粒内扩散传质理论计算及应用

一、引言 和常规球状离子交换剂相比,壳-核型交换剂能显著提高离子的传质速度,因而近20年来得到了广泛的应用。例如,在高效色谱分离中薄壳型交换剂作为固定相便是其成功的一例。不过,与传质速度得到提高相联系的是交换容量的必将降低。对分析分离而言,后一影响可以不计,但对制备分离及常量物料富集,则希望传质速度和交换容量同时兼顾,因此需适当选择这     

镍基高温合金和铝合金中微量稀土元素总量的分离和测定

某些合金材料的组分复杂,如镍基高温合金,除基体元素镍以外,常含有钨、钼、铬、钒、钛、锆、铌、铁、铝、钴、铜、锰和稀土等金属元素。其中微量稀土元素的分离,已经常使用氟化物沉淀法,分析周期较长,分离效果并不理想。以溶剂萃取法分离,常需几种萃取剂交替使用,手续亦较麻烦。简便而快速的分离方法最好是将稀土元素从共存元素中一次萃取分离出来,而后进行测定。但是,在     

浙江丝光沸石岩的物理化学性质

天然丝光沸石是一种比较常见、用途较广的天然沸石。它可以作为吸附剂用于脱水、富氧、吸附氧化氮等;作为离子交换剂可以吸附重金属离子,浓缩同位素Li-6等;也可以作为催化剂或催化剂载体用于石油化工和其它化学工业。因此,对于天然丝光沸石的结构、性能的研究很早就引起人们的注意。1972年在我国浙江发现第一个具有相当贮量的天然丝光沸石矿床。为利用天然丝光沸石提供依据,我们对浙江丝光沸石岩(T-4)的一些物理化学性质进行了研究。     

配位体离子交换树脂拆分DL-α-氨基酸

自从六十年代初,随着络合物化学、高分子化学及离子交换树脂的发展,配位体离子交换树脂被用来成功地解决了许多化合物的分离和提纯问题。例如,用于分离性质非常相似的几何异构体、同系物,甚至同位素和光学异构体。五十年代初已成功地应用离子交换树脂将外消旋对映体拆分为光学活性化合物。1968年达文柯夫等提出在不对称的配位体离子交换树脂     

四种新的气相色谱固定相-苄基取代CD衍生物的合成

环糊精(Cyclodextrin,简称CD)是6个以上D-( )-葡萄糖分子通过a→1.4连接而形成的聚合体.自从1988年Schurig等人成功地将改性CD用于拆分对映异构体以来,约有50多种衍生物CD被合成,并有多种商品柱问世,是目前最引人注目的色谱固定相和高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)的手性分离选择剂.鉴于含苯基的聚硅氧烷具有很好的分离性能,在CD分子中引入芳香环估计也会提高其选择作用.据文献[4]记载,全苯基CD的分离性能不理想,为了进一步研究苯环对CD主体分子分离效果的影响,本文合成了4种新的含苄基CD衍生物,初步研究结果发现产物具有良好的热稳定性、易成膜性,可用做中温毛细     

箭叶橐吾内酯的结构

菊科橐吾属植物具有消炎、抗菌等功效,其化学成分的研究已有较多的报道,但箭叶橐吾(Ligularia sagitta, Compositae)的化学成分研究迄今未见报道,本文将报道从箭叶橐吾根中分离得到的一个新化合物,经EIMS、IR、~(13)C NMR、DEPT、~1H NMR和X-ray单晶结构分析证实为一种新骨架的内酯,命名为箭叶橐吾内酯(Sagittolactone)。     

多壁碳纳米管修饰碳糊电极阳极吸附伏安法测定痕量锆

制备了多壁碳纳米管(MWCNT)修饰碳糊电极, 并研究了锆-钙-茜素红(ARS)异多核络合物在该电极上的阳极吸附伏安行为. 该方法用于锆的测定具有较高的灵敏度和较好的选择性. 在极谱分析仪上采用二阶导数线性扫描伏安法进行分析, 在0.128 mol·L^-1氨基乙酸和0.048 mol·L^-1邻苯二甲酸氢钾缓冲液(pH 4.0)中, 在200 mV富集60~120 s, 从200~1200 mV以200 mV·s^-1的速率线性扫描, 络合物吸附在修饰电极表面, 于840 mV (vs. SCE)处产生一灵敏的溶出峰, 为络合物中配体茜素红的氧化所产生. 络合物的峰电流与锆的浓度在6.0×10^-12 ~ 6.0×10^-11 mol·L^-1(富集时间120 s), 6.0×10^-11 ~ 2.0×10^-9 mol·L^-1 (富集时间90 s)和2.0×10^-9 ~ 1.0×10^-7 mol·L^-1(富集时间60 s)范围内分三段呈良好的线性关系, 检出限(S/N = 3)为2.0×10^-12 mol·L^-1(富集时间180 s). 方法用于岩矿样品中痕量锆的测定, 结果满意.     

杂多阴离子插层化合物的合成、表征及氧化活性

过渡元素三取代型与镧系双(1:11)系列Keggin结构杂多阴离子是性能优秀的氧化型催化剂.但在均相氧化反应体系中存在着稳定性差和难以回收并反复使用等缺点.具有化学组成通式为[M_(1-x)~(2 )M_x~(3 )(OH)_2]·A_(x/n)~(n-)·yH_2O的类水滑石层间的阴离子(A~(n-),通常为体积较小的简单无机离子,这些离子具有可交换性.Pinnavaia等人首先将V_(10)O_(28)~(6-)通过离子交换方法嵌入Zn_2Al双氢氧化物层间,得到通道高度约为0.72nm的新型层柱化合物Zn_2Al-V_(10)O_(28).并发现它在均相体系中,对异丙醇光氧化成两酮的反应,比均相中的V_(10)O_(28)~(6-)具有更优秀的催化活性与选择性.最近,我们将XW_(11)O_(39)Z(H_2O)~(n-)型杂多阴离子嵌入Zn_2Al型类水     

新型含有μ_3-O的三核茂锆羧酸衍生物的水相合成和结构

钛、锆金属有机化合物的水相化学是极富有意义的研究工作,我们曾报道钛的稳定水溶体系和应用这水溶钛体系合成茂钛金属有机化合物.本文首例报道茂锆的水溶体系与芳基羧酸钠盐水溶液的反应,得到一类新型的含有一个μ_3-O的三核茂锆羧酸离子型配合物,[Zr_3(μ_3-O)(μ_2-OH)_3(μ_2-ArCO_2)3(η-C_5H_5)_3]~+ArCO_2~-,测定了配合物(I)(Ar-O-ClC_6H_4)的晶体和分子结构。Cp_2ZrCl_2与乙酰丙酮在水中制备的水溶     

锆的间接极谱测定

间硝基苯甲酸早已用于重量法测定四价元素。最近梁树权等用该试剂以测定铈和钪。但是将间硝基苯甲酸用来测定锆还研究不多。本文的目的,在于用间硝基苯甲酸将锆在一定条件下沉淀、过滤、洗涤、溶解后极谱测定硝基化合物,根据硝基化合物的量间接测定锆的含量。我们着重的试验了间接极谱测定锆的条件,并根据试验的条件拟定了间接极谱测定锆的方法。曾用于锆英石中锆的测定,获得了与比色法(茜素磺