关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点 ,特别着重研究了自由基加成反应的定位规律以及定位效应指数的应用 .     

烯烃与溴化氢自由基加成机理

本文通过反应热的计算及自由基的稳定性讨论了烯烃与溴化氢进行自由基加成反应的历程及卤化氢中为什么只有溴化氢发生此反应的原因。     

可逆加成——断裂链转移自由基聚合及活性自由基聚合

综述了可逆加成－断裂链转移自由基聚合的研究进展并对近年来出现的活性自由基聚合体系与方法作了简要的评述。     

自由基反应在硅氢加成中的应用

在文献基础上，通过对硅氢加成反应的探讨，阐述了硅氢自由基加成反应中硅烷自由基产生的方式，即热力引发、有机过氧化物、紫外光和γ－射线以及它们的联合使用等方法；通过例证，论述了Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｃ键在自由基加成的差别，指出在相同条件下，Ｃ＝Ｃ键经Ｃ＝Ｃ键在反应过程中出现的副反应多。     

可逆加成-断裂链转移自由基聚合试剂的选择

可逆加成-断裂链转移自由基（RAFT）聚合,是在常规自由基聚合过程中,添加一种可逆加成-断裂链转移制,达到“活性”聚合特征．根据单体自由基的活性、RAFT试剂R基团稳定性、Z基团的吸、推电子效应,选择结构合适的RAFT试剂。     

离子液体中的苯乙烯可逆加成-断裂链转移自由基聚合

首先制备了链转移剂α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)和离子液体1-己基-3甲基溴代咪唑,然后分别在离子液体与环己酮中进行了苯乙烯的可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,并用FT-IR、GPC等技术对聚合物的结构与"活性"特征进行了表征与测试.     

中国股票市场指数效应的实证研究

选取截至2003年6月底之前调入和调出上证30指数、上证180指数、深证40指数、深证100指数的股票为样 本,对我国股市的指数效应进行实证研究.研究发现,调出指数的股票组合大多具有显著的负价格效应和正成交量 效应,而调入指数的股票组合大多不具有显著的正价格效应和正成交量效应.其中,调出深证40的股票和调出上 证180的股票的指数效应符合价格压力假说,调入和调出上证30的指数效应符合信号假说.指数效应原因的不同 反映了我国股票市场发展的实际情况.     

微乳液中苯乙烯的可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合

在微乳液中实现了以二硫代苯甲酸(1-苯基乙酯)为链转移剂的苯乙烯的可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合,通过同时加大乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和助稳定剂正己烷的量,解决了以往苯乙烯微乳液聚合中易出现的稳定性差的问题.240 min转化率可达到100%,聚合过程中表现出较好的活性特征,所得聚合物有较窄的分子...     

硫醇催化的醛类化合物加成至烯酰胺类化合物的自由基？…

伯醛化合物加成在富电子碳－碳双键的自由基链反应可以通过硫醇的催化使用来实现,硫醇的作用表现为一个极性可逆的催化剂,它可以促使氢原子从醛完全转移至加成自由基上,该自由基是载链酰基自由基加成至烯酰胺上生成的。     

异氰酸与甲醛环加成反应机理的从头算研究-催化效应

采用从头算方法研究了异氰酸与甲醛环加成反应的机理,并研究了ＢＨ３对此反应的催化效应。结果表明,非催化反应基本上为同步的协同反应,而ＢＨ３催化的反应则为非同步的协同反应,且ＢＨ３催化反应比非催化反应容易进行得多。     

羟醛加成的立体选择性研究

通过羟醛加成反应中形成两个新的手性中心,即产生4种可能的非对映立体异构体,分别是syn和anti各两对对映体.在动力学控制条件下,得到了羟醛加成反应的立体选择性的一般规律,对于反应主产物的预测和设计合成具有重要的指导意义.     

氚标记中草药有效成分定位效应的研究

在总结前人工作的基础上提出3种主要氚气曝射法相应的氚化机制. 结合该机制利用量子化学的半经验自洽场方法--CNDO/2近似方法探讨了上述3种方法的氚标记中草药有效成分--青蒿素和还原青蒿素的定位效应,首次提出并应用氚化指数的概念预测了青蒿素和还原青蒿素在上述3种方法中的主要氚化位置,这一新概念得到了实验证实.     

定位基指数及连接性指数在酚类有机物QSRR研究中的应用

在分子图的邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数x和定位基指数T，并计算了15个酚分子的x和T值，发现x和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性。并以此建立了x、T和I的回归方程，利用此方程对另外27个酚分子的I值进行估算，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力优于文献。     

硫醇催化的醛类化合物加成至烯酰胺类化合物的自由基链反应(英文)

伯醛化合物加成在富电子碳碳双键的自由基链反应可以通过硫醇的催化作用来实现，硫醇的作用表现为一个极性可逆的催化剂，它可以促使氢原子从醛完全转移至加成自由基上，该自由基是载链酰基自由基加成至烯酰胺上所生成的     

基于上证综合指数的中国股票市场节日效应研究

为研究中国股市是否存在显著的节日效应,本文选取沪市2008年1月2日至2019年3月1日的上证综合指数数据,通过建立ARMA-GARCH-GED模型并选择元旦、春节、清明节、五一节、端午节、国庆节六大法定节日前后一天日收益率数据来研究沪市是否存在显著的基于收益率和波动率的节日效应,研究比较之后发现,沪市具有明显的节前效应,且元旦节前、春节、清明节、劳动节后、国庆节节前存在基于收益率的节日效应;元旦节前、春节、劳动节前、国庆节具有基于波动率的节日效应。     

中国财政体制改革效应指数模型

从财政收入、税收、国债及财政支出四个方面选取了9项指标建立了一套衡量中国财政体制改革效应的指标体系，并首次运用主成分分析法建立了我国财政体制改革效应指数模型(FEI模型)。通过FKI模型对我国建国以来财政体制改革所带来的效应进行了度量分析，实证分析的结果表明：所度量的效应指数的变化与我国财政体制改革的历程十分吻合。     

甲基取代基的诱导效应、共轭效应和定位效应

以取代苯苯环碳原子化学位移为依据,用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数,讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应.化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应,经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应,甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态,总之相对于氢原子,甲基具有吸电子效应.甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应,在适宜条件下间位也有可能发生取代反应.     

卡宾与苯环加成反应机理的理论研究

用限制的Hartree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态卡宾与苯的环加成反应机理,采用HF/3-21G方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。结果表明,该反应途径由两步组成(1)两反应物首先生成一复合物(CM),它是一无势垒的放热反应,放出的能量为9.77kJ·mol-1;(2)CM经过渡态(TS)异构化为产物P,其势垒为14.99kJ·mol-1。