N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛的制备

N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛(简称(DMFDIPA),其另一名称为N,N-二甲胺基二异丙氧基甲烷,是与N,N-二甲基甲酰胺二甲基醛结构类似的化合物,该类试剂在有机合成上有关广泛的用途[1～2].     

N,N-二异丙基-3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-苯丙酰胺的还原

采用具有强活性的复合还原剂实现了叔酰胺的还原。讨论了不同的络合试剂，还原试剂，络合时间和反应温度对叔酰胺还原的影响，确定了三氯氧磷/锌粉还原法及还原N，N-异丙基-3-（2-四氧基-5-甲基苯基）-苯丙酰胺（1）的工艺路线，得到新药托特罗定的重要中间体N，N-二异丙基-3-（2-甲氧基-5-甲基苯基）-苯丙胺（2），收率为86%。     

N-乙基,N-异丙基和N-叔丁基-2-氨基嘧啶热解反应的理论研究

主要用PM3法对N－乙基、N－异丙基和N－叔丁基－2－嘧啶的气相热解反应进行了研究，并用内禀反应坐标（IRC）理论以N－乙基－2－嘧啶热解反应作了剖析，在此基础上用RHF／6－31G从头计算对其作了对比计算，结果表明反应是一个H17带正电迁移引发的途径六元环过渡态的单分子热消除反应，反应的活化能分别为224．955（292．378／RHF／6－31G），221．340和221．115kJ.mol^-1，与实验结果基本吻合。     

聚(N-异丙基丙烯酰胺)N-乙烯基吡咯烷酮水凝胶的辐射合成及其药物控释性研究

采用辐射法制得N－异丙基丙烯酰胺（NIPA）与N－乙烯基吡咯烷酮（NVP）共聚水凝胶,调节单体配比获得不同的温敏性和耐盐性,药物释放结果表明,此凝胶对难溶药物乙酰宵杨酸具有增溶缓释作用。     

温敏性凝胶的合成与药物缓释模拟

通过自由基聚合法合成了聚（N－异丙基丙烯酰胺）一无水凝胶和聚（N－异丙基丙烯酰胺－丙烯酸）二元水凝胶，用溶胀法探讨了温度，pH有原料组分等因素对凝胶性能的影响，实现发现：一元水凝胶体系与其线性聚合物一样，具有明显的相转变温度（LCST), 与差示扫描量热法（DSC）结果一致；二元水凝胶的LCST随丙烯酸的含量的增加而上升，而碱性条件下的溶胀性能远远优于酸性条件，Lin选出一适合配方并在模拟人体体温（37℃）和胃肠液pH值的条件下进行了药物（阿司匹林）缓释实验，发现以凝胶颗粒为药物载体，能更好地达到药物长期有效释放的目的。     

对异丙基苯胺盐酸盐光气酯化合成对异丙基苯异氰酸酯的研究

本文以二甲苯作溶剂,N,N—二甲基甲酰胺为催化剂,反应温度为60—120℃,对对异丙基苯胺盐酸盐进行光气酯化。此法合成对异丙基苯异氰酸酯在国内外尚未见文献报导。我们从下列四个方面进行了考察: 1,在没有催化剂存在下进行酯化反应;2,在催化剂存在下,催化剂的不同用量对酯化反应的影响; 3,温度对酯化反应的影响; 4,对异丙基苯胺盐酸盐二甲苯悬浮液浓度对反应的影响。经上述条件实验结果表明其优惠条件为:N,N二甲基甲酰胺(DMF)用量为胺盐重量的0.05—0.5%,酯化温度在80—120℃,胺盐二甲苯悬浮液浓度为25—30%,胺盐:光气=1:1.5—1.6(摩尔比)对,产品对异丙基苯异氰酸酯产率达98%,纯度在99%以上,比用游离的对异丙基苯胺经冷热两步法与光气反应所得的产品的产率和纯度都高,而且反映平稳,易于控制。反应周期缩短,降低了光气的单耗。     

硅胶负载的磷钨酸催化剂上萘的异丙基化反应

以负载于硅胶（SiO2)上的磷钨酸为催化剂，在100mL间歇式不锈钢高压反应釜中，研究了萘与异丙醇的烷基化反应。结果表明，中低负载量的磷钨酸均匀分散于SiO2孔道内，负载量超过30％则产生聚积。负载量为30％的磷钨酸由于酸性强、酸量大且均匀分散而呈现较高的活性。对该催化剂，适宜的反应温度为200℃，醇萘比为3，低浓度反应有利于选择性的提高，产物分布随时间的关系曲线表明该反应属连串反应类型，反应温度是影响2，6－二异丙基萘（2，6－DIPN）产率的主要因素。     

亚异丙基D—核糖及其衍生物的合成和聚合反应

在酸和氯化锌催化下D-核糖的亚异丙基化反应中得到的反应混合物,经柱色谱及重结晶分离,除获得产物1,4-脱水-2,3-氧-亚异丙基吡喃核糖外,首次分离出1,5-2,3-双-氧-亚异丙基核糖。测定并比较了这两种产物的~1H和~(13)C核磁共振谱。聚合试验结果表明这类双亚异丙基化核糖与单亚异丙基化脱水核糖不同,它不具有正离子开环聚合活性。     

“智能型”聚N—异丙基丙烯酰胺相变行为对外加盐的？…

通过自由基聚合法合成了温度敏感聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ）和苊烯（ＡＣＥ）标记的聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ／ＡＣＥ）,系统考察了外加盐对ＰＮＩＰＡＭ水溶液最低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）的影响。实验表明,随外加盐浓度的增加,ＰＮＩＰＡＭ水溶液的ＬＣＳＴ降低,降低程度不仅与体系的离子强度有关,而且与外加盐的本性有关。荧光各向异性研究表明盐的加入降低了ＰＮＩＰＡＭ链的柔性,从而使其相变温度     

改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石(HM)进行脱铝改性，制备了一系列脱铝HM催化剂，并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸(PW)，制备负载杂多酸催化剂，用XRD、FT-IR和NH3-TPD等手段对这些催化剂的结构及酸性质进行了表征，在100—mL间歇式不锈钢高压反应釜中对其在萘的异丙基化反应中的催化性能进行了考察。结果发现，随着脱铝深度的增加，HM沸石的酸量下降，酸强度降低，将PW负载于脱铝HM沸石载体上，其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明，脱铝HM沸石的活性和2，6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石；将PW负载于脱铝HM沸石上，其活性均有不同程度的上升，但对2．6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和反应结果显示，催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。     

Seasonal variations of carboxylic acids and their contributions to the rainwater acidity: A case study of Guiyang and Shangzhong,China

Low molecule weight carboxylic acids are ubiquitous and important chemical constituents in the troposphere.Seven carboxylic acids in the rainwater of Guiyang and Shangzhong were simultaneously determined by ion chromatography from April 2006 to April 2007.Formic, acetic and oxalic acids were found to be the predominant carboxylic acids.Their volume weighted average concentration (VWA) in the rainwater of Guiyang were 14.24 μmol/L, 9.35 μmol/L and 2.79 μmol/L, respectively;as compared to 4.95 μmol/L, 1.35 μm...     

辽河原油直馏柴油馏分中羧酸含量和结构的探讨

采用醇碱水溶液萃取方法分离出辽河油直馏柴油馏分中的石油羧酸(主要为环烷酸)，采用重量法测出的分离效率不低于90％；用色谱、色谱质谱联用、红外光仪器分析手段对石油羧酸的化学结构进行了较详细的研究，发现了该馏分中石油羧酸在组成和结构方面的一些特征。     

以羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应

分别介绍了以脂肪族和芳香族羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,重点比较了各种催化剂的优缺点,指出以羧酸为酰化试剂、以环境友好的固体酸为催化剂的Friedel-Crafts酰基化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向.     

"一锅煮"合成新型类维生素A酸甲叉二酯

为了改善类维生素A酸的疗效,利用两分子类维生素A酸与一分子二溴甲烷偶联,设计合成了具有结构对称性的4种类维生素A酸甲叉二酯,即全反式维A酸甲叉二酯、异维A酸甲叉二酯、阿维A酸甲叉二酯、阿达帕林甲叉二酯,并以1H NMR,MS对它们进行了结构确证.     

模拟氮沉降对杨树人工林土壤微生物群落碳源利用类型的影响

【目的】探究氮沉降对杨树人工林土壤微生物群落特征的影响。【方法】以江苏省东台地区沿海杨树人工林为对象,采用Biolog ECO微平板技术,设置4种氮添加水平:N0(0 kg/(hm²·a))、N1(50 kg/(hm²·a))、N2(100 kg/(hm²·a))、N3(150 kg/(hm²·a))模拟不同浓度氮沉降,经过2 a生长季(5—10月)处理,测定杨树林土壤微生物群落碳源利用变化情况。【结果】N2处理可以增强杨树人工林土壤微生物对碳源的代谢能力,氮添加浓度过高则会产生抑制作用; 土壤中微生物对胺类和酚类利用程度表现出较大差异,其中,酚类在高浓度氮处理(N3)时利用程度最高,胺类在低浓度氮(N1)条件下利用程度最高; 硝态氮和平均颜色变化率(AWCD)、Shannon多样性均具有显著正相关性(P<0.05),微生物代谢水平及其结构变化受到硝态氮影响较大。主成分分析表明,PC1和PC2可以表示施氮对微生物群落代谢多样性产生的差异,其中,PC1的方差贡献率最大,碳水化合物、酚类呈负相关(碳源相关系数分别为-0.869、-0.780),氨基酸、羧酸呈正相关(碳源相关系数分别为0.702、0.821),是起主要分异作用的碳源; PC2涵盖了聚合物和胺类两种碳源大类,其中聚合物呈负相关(相关系数为-0.688),胺类呈正相关(相关系数为0.802)。【结论】氮添加会导致杨树人工林土壤微生物群落对碳源利用类型改变,土壤中硝态氮含量与微生物生长代谢及功能多样性呈显著正相关; 六大类碳源中碳水化合物、羧酸是影响土壤微生物群落功能多样性的主要碳源。 关键词:氮沉降; 土壤微生物; 碳源代谢; 群落功能多样性; 杨树人工林     

手性衍生化试剂MTPEA酰胺衍生物的合成

本文报导了手性衍生化试剂ＭＴＰＥＡ酰胺衍生物的合成方法。Ｄ，Ｌ－２甲氧基－２－三氟甲基－２－苯基乙胺（ＭＴＰＥＡ）与十个光学活性羧酸在二环已基碳二亚胺（ＤＣＣ）的存在下直接反应；分别生成等量的非对映异构酰胺。通过ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ、＾１３Ｃ ＮＭＲ、ＭＳ及元素分析等方法测定了各酰胺的结构。此外，还讨论了酰胺分子在质谱中的裂解方式。     

羧酸在油水相中的分布

研究了甲酸和乙酸于水中和不同有机介质中的分配系数,重点研究了含21、24和27碳原子的三烷基叔胺对甲酸和乙酸的成盐萃取作用。同时,在不同稀释剂及其用量、温度以及甲酸和乙酸浓度的条件下,确定了小分子羧酸的分配系数及其变化规律,最后,根据有机羧酸叔胺盐的热分解行为获得了纯度达90％的甲酸和乙酸,从而为重有机工业的酸回收提供了工艺技术设计的依据。     

对甲苯磺酸／甲醇试剂用于气相色谱法中羧酸甲酯的衍生化反应

羧酸和甲醇在酸的催化下进行酯化反应,是气相色谱衍生化反应的常见方法。常用方法有CH_3OH～HCl法,CH_3OH_3OH—H_2SO_4法,CH_3OH—BF_3法,这些方法都比较成熟,在实际应用中也各具特点。曾有人用对甲苯磺酸(P—TSA)作为羧酸酯化反应的催化剂,该法对一些复杂的有机酸和醇反应转化率较高,并有不少这方面的合成专利和报导。本文探讨将PTSA—CH_3OH法用于色谱分析的新的甲酯化方法。采用某些有机酸和甲醇反应,考察P—TSA的催化效能,实验结果表明:P—TSA对三类羧酸的甲酯化反应都有较好的催化效果,尤其苯甲酸、水杨酸、邻氯苯甲酸等芳香酸用CH_3OH—PTSA法优于CH_3OH—HCl,CH_3OH—BF_3法。     

SnO＋ZnO复合氧化物固体酸催化酯化反应的研究

通过考察ＳｎＯ＋ＺｎＯ复合氧化物固体酸催化羧酸与醇的酯化反应,得出催化剂在不同酸醇反应中活性的变化,以及不同醇酸摩尔比、不同醇酸酯化的空间位阻大小、羧基旁的其他取代基等因素对反应酯化率的影响。     

Crystal structure of a Src-homology 3 (SH3) domain.

The Src-homologous SH3 domain is a small domain present in a large number of proteins that are involved in signal transduction, such as the Src protein tyrosine kinase, or in membrane-cytoskeleton interactions, but the function of SH3 is still unknown (reviewed in refs 1-3). Here we report the three-dimensional structure at 1.8 A resolution of the SH3 domain of the cytoskeletal protein spectrin expressed in Escherichia coli. The domain is a compact beta-barrel made of five antiparallel beta-strands. The amino acids that are conserved in the SH3 sequences are located close to each other on one side of the molecule. This surface is rich in aromatic and carboxylic amino acids, and is distal to the region of the molecule where the N and C termini reside and where SH3 inserts into the alpha-spectrin chain. We suggest that a protein ligand binds to this conserved surface of SH3.