二氯二茂钛在水相中的合成反应

文中研究了二氯二茂钛与多种化合物在水相中生成的配合物,并就合成反应的影响因素进行了论述。     

茂钛催化剂的合成、选择及加氢反应机理探讨

合成了8种SBS加氢茂钛催化剂,其中二氯二茂钛和二对甲苯基二茂钛活性较好。催化剂用量为0．2－0．4mmol/(100g)聚合物时,二烯烃段加氢度≥98%,苯环加氢度≤2%,同时探讨了加氢反应机理。     

SBA-15负载二氯二茂锆催化剂的制备及催化乙烯聚合反应

以介孔分子筛SBA-15为载体负载二氯二茂锆配合物制备了SBA-15负载二氯二茂锆催化剂,在助催化剂MMAO作用下,该负载催化剂常压下可高活性催化乙烯聚合,通过XRD、TEM、DSC表征了SBA-15负载催化剂和所得聚乙烯,结果发现:因载体的孔道效应而生成了纤维状聚乙烯.考察了反应温度、Al/Zr摩尔比对乙烯聚合活性的影响.     

水相中合成单、双取代(5-硝基水杨酸)二茂钛配合物

用二氯二茂钛乙酰丙酮的水溶液与５－硝基水杨酸在不同条件下合成了２种配合物,通过ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ的分析,结果表明水杨酸分别以单齿和双齿形式与钛配位,在双取代配合结构中,两苯环对应质子不等价。     

某些取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的研究

本文报道了两个系列共24个取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的合成及其波谱性质,通过波谱解析,确定了这些化合物的结构,并发现邻硝基苯甲酰氧基氯化二茂锆与其它同类化合物在结构上有所不同。     

双环戊二烯基二氯化钛的合成研究

以环戊二烯二聚体(DCPD)为原料,采用与水共沸法进料,进行气相裂解得环戊二烯单体(CPD),再在二乙胺存在下将其与TiCl4反应合成了目标产物二氯二茂钛(TDC).优化了合成工艺条件:TiCl4和环戊二烯摩尔比为1:4,二乙胺和TiCl4摩尔比为3:1,以1,4-二氧六环为溶剂,常压下回流反应4 h,采用DMF多次溶解提纯.结果表明:合成效果好,TDC产率可达75.4%,且减少了环境的污染.     

苯甲酰丙酮存在下二氯二茂钛与取代水杨酸反应研究

在苯甲酰丙酮存在下，采用两相法简便合成了三种取代水杨酸二茂钛配合物．经过表征发现，合成的配合物中均不含苯甲酰丙酮配体，而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物．利用电子吸收光谱对此两相反应的水相和有机相分别进行了动态监测，发现苯甲酰丙酮首先与二氯二茂钛形成水溶性的配合物，然后该水溶性配合物再与有机相中的取代水杨酸作用形成目标配合物，苯甲酰丙酮在整个反应中充当了过渡性配体的角色．     

二氯乙二肟的合成及其分析

将乙二肟溶于乙二醇，通入氯气，生成稳定的二氯乙二肟溶液，这种方法制备的二氯乙二肟贮存稳定，产率高。同时，利用紫外分光光度法中的标准曲线法，测出二氯乙二肟的含量。二氯乙二肟可用作工业杀菌剂、防腐剂、农用化学品等。     

钛杂环化合物的合成及晶体结构研究

通过联苯直接锂化,然后与二氯二茂钛反应,合成了5,5—二茂钛芴(Ⅱ),对其进行了晶体结构研究。晶体Ⅱ属单斜晶系,空间群为P2_1/c,晶胞参数:a=16.531(3)A;b=13.223(7)A;c=22.632(5)A;β=87.85(3)°;V=4944.1A~3;Z=12;D_c=1.331g/cm~3;偏离因子R=0.073;结构测定表明:该分子内含有无张力的五园钛环,Ti—C(π键)=2.351～2.389A,Ti—C(σ键)=2.162或2.170A,C(11)—C(17)=79.7°,C_5H_5(质心)—Ti—C_5H_5(质心)=136.2°。另外,直接二锂化二笨醚或二苯砜,再与二氯二茂铁反应,分别得到新化合物的分子式为C_(22)H_(18)OTi·2CH_2Cl_2(Ⅴ)或C_(22)H_(18)SO_2Ti·2CH_2Cl_2(Ⅵ)。     

邻二甲苯侧链氯化合成邻苯二甲醛

以邻二甲苯为原料,在DMF存在下进行侧链氯化,控制氯化深度,使主产物为邻二－（二氯甲基）苯,粗产物经减压馏,石油醚重结晶,制得纯度在98％以上的邻二－（二氯甲基）苯,考察了邻二－（二氯甲基）苯在ZnSO3催化剂存在下反应条件对合成邻苯二甲醛的影响,研究结果表明,邻苯二甲醛产率可达96．7％,纯度为99．8％,一次合成总收率为43．0％。     

含取代基的金属酞菁的合成与光伏效应

合成了含取代基的酞菁铜，如十六氯酞菁铜、十六氢酞菁铜、四硝基酞菁铜及四氨基酞菁铜等．测定了这些衍生物在铂电极上和砷化镓电极上的光伏效应．结果表明含拉电子取代基的酞菁铜比含推电子取代基的酞菁铜的光伏效应大．     

不同方法检测荷兰豆中苯甲酸的结果比较及研究

使用不同的方法检测荷兰豆中的苯甲酸得到截然不同的结果。研究表明,荷兰豆本身不含有苯甲酸,但在酸和高温加热条件的影响下,某些物质会转化产生苯甲酸。且随着温度的升高和酸加入量的增多,苯甲酸检出量呈上升趋势,达到一定浓度后渐趋稳定。     

苯基取代酸和取代苯甲酸的酸性强弱浅析

应用诱导效应、共轭效应、立体位阻效应和负离子结构稳定化等理论说明了苯基取代酸、取代苯甲酸的酸性强弱,尤其对邻位取代苯甲酸的酸性较间和对位异构体的酸性强的原因作了浅析.     

银电极表面吸附苯甲酸的SERS光谱

表面增强喇曼散射(SERS)光谱的实验和理论研究已有近十年的历史,实验工作主要为新样品和新电极材料的研究,SERS光谱的应用研究也在逐步展开,银电极表面吸附吡啶、六氢吡啶、硫脲和硫氰酸钠分子(离子)的SERS光谱研究已有报道,实验研究给出影响SERS光谱表面增强效应的因素较多。本文就苯甲酸 KCl水溶液系统,通过改变实验条件,获得的银电极表面吸附苯甲酸根离子的SERS光谱作简单介绍。一、样品配制和银电极预处理     

强化光催化氧化苯甲酸研究

 研究了不同浓度TiO2、O3、H2O2光催化氧化苯甲酸的过程．结果表明：苯甲酸在光催化臭氧-过氧化氢氧化（UV/TiO2/O3/H2O2）和光催化臭氧氧化（UV/TiO2/O3）过程的浓度去除率比单独光氧化（UV）、光催化氧化（UV/TiO2）、光催化过氧化氢氧化（UV/H2O2）过程明显增高．TiO2的最佳投加量为4.0 g/L,苯甲酸降解速度随着O3浓度增加而增大,低浓度的H2O2能促进苯甲酸氧化．动力学研究表明,苯甲酸降解过程遵循一级反应,苯甲酸在UV/TiO2/O3/H2O2作用下降解的速率常数是UV/TiO2/O3过程的1.47～6.29倍,是UV/TiO2过程的3.39～5.21倍．     

1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘的合成及其对硼酸的双重光谱响应

以芘和3,4-二甲氧基苯甲酰氯为原料,经酰基化、脱甲基反应合成了1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘;采用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了硼酸与1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘的相互作用.结果表明:硼酸使1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘在波长366 nm的吸光度减小、吸收峰蓝移至344 nm,379和399 nm处的荧光增强,其吸光度(366 nm)减小的程度和荧光(379 nm)增强的程度与硼酸的浓度均具有良好的线性关系.对反应机理进行了初步探讨,认为溶液中硼酸以B(OH)4-形式与1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘分子中的邻位酚羟基结合形成1∶2络合物.     

氨基磺酸催化合成苯甲酸苄酯

以氨基磺酸为催化剂,通过苯甲酸和苄醇来合成苯甲酸苄酯,并对影响酯化率的因素进行了研究．结果表明最佳条件为：催化剂用量为0．4g／0．05mol苯甲酸,醇酸物质的量比为3：1,带水剂（甲苯）为15ml,反应时间为120mins,反应温度为140—160℃,酯化率可达72．7％．     

无水三氯化铁催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯

以对叔丁基苯甲酸和甲醇为原料 ,无水三氯化铁作催化剂 ,采用蒸馏分水工艺 ,回流温度下合成对叔丁基苯甲酸甲酯。讨论了催化剂用量、反应时间、醇酸摩尔比等因素对反应转化率的影响。最佳反应条件为 :n(甲醇 )∶n(对叔丁基苯甲酸 ) =5∶1,催化剂用量 8.4 % (相对于对叔丁基苯甲酸 ) ,反应时间为 3小时 ,反应温度为回流温度 ,产品转化率为 92 .5 %。经沸点测定、折光率测定予以确证     

超临界CO2萃取维生素C、联苯二酸、苯甲酸及萘乙酸的相平衡研究

本文用CO₂作为超临界萃取剂，有机溶剂乙醇、丙酮为夹带剂，研究了维生素C、联苯二酸及不含夹带剂时苯甲酸与萘乙酸等固体溶质在超临界萃取剂中的相平衡。实验表明，维生素C、联苯二酸在超临界条件下，无论是含还是不含夹带剂，在超临界CO₂ 中的溶解度均为痕量。在相同的温度、压力下，苯甲酸的溶解度比苯乙酸大很多，理论分析认为，这是由于苯甲酸的极性较萘乙酸的强所致。实验中测定苯甲酸的压力转变为23MPa，萘乙酸的压力转变为12.29MPa。     

苯甲酸气相加氢制苯甲醛的反应机理研究

通过改变苯甲酸和苯甲醛催化加氢的氢气流量、预还原时间、反应温度来研究苯甲酸催化加氢的反应机理,为取代苯甲酸催化加氢的理论研究提供参考模型,同时也为加氢催化剂的设计和工艺条件的选择提供实验理论依据.副产物甲苯主要是来自于主产物苯甲醛的进一步加氢反应,而少部分来自于苯甲酸双氧空位吸附.研究表明,苯甲酸单氧空位催化加氢符合M.v.K机理,而苯甲醛的深度加氢和苯甲酸的双氧空位加氢并不完全符合M.v.K机理.根据催化剂层三段反应的分析,可将反应器设计成漏斗状或在上、中、下三层中采用不同粒径的催化剂,达到同时提高苯甲酸转化率和苯甲醛选择性的目的.