氮杂双环[3.3.1]壬烷芳基噻二唑类化合物合成及其对线虫的抑制活性研究

以具有抗线虫活性的5-HT3受体拮抗剂MDL 72222为先导化合物,通过改变氮杂双环中桥环的位置以及桥碳数量,引入农药活性基团噻二唑结构,设计合成了23个未见报道的3-氮杂双环[3.3.1]壬烷芳基噻二唑类化合物。通过核磁共振、高分辨质谱等分析手段确认了化合物的结构。以根结线虫为试虫,测定了目标化合物对根结线虫的生物活性,其中10个目标化合物在质量浓度为40 mg/L时对根结线虫表现出一定的抑制活性,在试管实验中化合物Z7对根结线虫表现出较好的抑制活性。     

(S,S)-8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷拆分工艺的优化

采用化学拆分法,以D-（-）-酒石酸作为拆分剂,与8-苄基-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷在DMF中成盐,经纯化、分离得到莫西沙星中间体——（S,S）-8-苄基-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷。通过均匀设计、蒙特卡罗模拟法优化了拆分条件,使收率提高到76．3％,并对产物的结构进行了鉴定。     

微波辅助下5-碘尿嘧啶衍生物的绿色合成

在微波辐射下,尿嘧啶衍生物与ICl在水溶液中快速发生碘化发应,在6 min内以75%~90%的产率得到了6个5-碘嘧啶衍生物.产物结构经1H-NMR和13C-NMR确证.     

2,7-二氮螺[4.4]壬烷的合成

以丙二腈为原料,经过亲核取代、水解环合、羰基还原系列反应,合成了2,7-二氮螺[4.4]壬烷。中间体及产物用质谱和核磁氢谱进行了结构表征。该方法改良了反应条件,简化了反应步骤,提高了产物收率。     

4-异丙某萘并[2,3-d]-1,3-二氧五环衍生物的合成

４－异丙基萘并［２，３－ｄ］－１，３－二氧五环衍生物具有与半棉酚类似的碳架结构，可作为合成棉酚类似物的中间体。用２，３－二羟基茶为起始原料合成４－溴萘并［２，３－ｄ］－１，３－二氧五环后在同一反应釜内一步完成锂－溴交换，与丙酮加成及脱水反应而直接分离出４－异丙烯基萘并［２，３－ｄ］－１，３－二氧五环。在把－碳催化剂存在下常压催化加氢后即在萘环上引入异丙基。不同合成路线的比较显示了这一方法的优越性。所合成的这些个异同基萘并［２，３－ｄ］－１，３－二氧五环衍生物均未见文献报导。     

无溶剂无催化剂条件下Retro-Diels-Alder反应绿色高效合成β-烯胺酯衍生物

以氧杂冰片烯二乙酯和各类伯胺、仲胺化合物为原料,在无溶剂、无催化剂,经0.5～72 h逆D-A反应合成10个β-烯胺酯化合物,产率最高可达77%.该反应首先通过Aza-Michael加成反应过程,形成氧杂冰片烯β-氨基酯中间体,然后再经Retro-Diels-Alder反应,转化为β-烯胺酯目标化合物.实现了在绿色简单的无溶剂、无催化剂反应体系中,仅通过调控温度,高效构筑β-烯胺酯化合物.该方法操作简单,反应简便,对环境友好且收率良好,为合成β-烯胺酯化合物提供新的方法策略.     

双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯衍生物的合成与表征

以混合碳五和丙烯酰氯为起始原料合成了双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酰氯,然后经吡啶催化分别与1-甲基环己醇、1-甲基环戊醇和2-乙基-2-金刚烷醇反应合成了1-甲基环己基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯、1-甲基环戊基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯和2-乙基金刚烷-2-基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯等.通过MS和HNMR表征了目标产物结构.     

无溶剂无催化剂合成双环吡啶酮类化合物

以杂环烯酮缩胺(HKAs)和乙氧基甲叉丙二酸二乙酯(EMME)为原料在室温无溶剂、无催化剂下温和绿色合成了10个双环吡啶酮类化合物,其中7个为新化合物.     

5-溴嘧啶衍生物的微波绿色合成

在水溶液中嘧啶衍生物经微波辐射与Br2快速发生溴代反应,产率较高制得5-溴代嘧啶衍生物(76%~94%),其结构经1H1、3C NMR和元素分析证实.     

2-芳基苯并噻唑衍生物的无催化剂合成研究

无需任何催化剂,以芳香醛和邻巯基苯胺为原料,在空气氛围下,实现系列2-芳基苯并噻唑类化合物的高效合成.结果表明,该方法对苯甲醛中取代基的容忍性较好,且杂环芳醛(2-吡啶甲醛)或富电子芳醛(二茂铁甲醛或2-萘醛)也能较好地适用于该反应,并以76%～90%的产率获得目标产物.该方法不使用催化剂,具有操作简单、条件温和、底物适用范围广等优点.     

三组分高效合成吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物

以氨基吡唑、芳酮醛水合物和丙二腈为原料,醋酸为溶剂,在100℃微波辐射下高效制备一系列吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物。此制备方式具有反应快(反应时间为20~30 min)、操作简单、选择性高和环境友好等优点。产物的结构可通过高分辨质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱进行表征;其中化合物6-氨基-4-(4-氯苯甲酰基)-1,3-二甲基-1H-吡唑[3,4-b]吡啶-5-腈4a的结构经由X射线单晶衍射进一步确认。     

2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶的无溶剂无催化剂合成

在无溶剂条件下,无需催化剂,2-溴-1-苯基乙酮和2-氨基吡啶发生缩合反应生成了一系列2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物,产率达55.0%～90.0%,产物结构由1H NMR,IR和MS得到确认.该方法具有反应条件温和、操作简便、产率高和环境友好等优点.     

不对称[5+1]串联合成螺[环己酮-氧化吲哚]衍生物

该文报道了一种具有结构复杂性和生物学特性的功能化螺旋吲哚酮的简便合成方法.以二苯乙烯基甲酮和氧化吲哚为原料,用结构上下对称的多氢键型催化剂轴手性胍-酰胺催化不对称串联[5+1]环加成反应,采用一锅法合成了15种螺[环己酮-氧化吲哚]衍生物,并对反应条件进行了优化.研究结果表明:在以物质的量分数20%的手性胍(1a)为催化剂、CH₂Cl₂为溶剂、在40 ℃下反应72 h的条件下,以91%的产率、93%的ee值获得螺环己酮吲哚啉酮.     

无溶剂无催化剂合成新型苯并咪唑衍生物

报道了无溶剂无催化剂条件下取代邻苯二胺与1,3-二氯丙酮的反应,合成了新型苯并咪唑衍生物.该方法具有产率高、反应条件温和、反应时间短、无需催化剂等优点.     

微波辅助下6-四氢吡咯嘌呤及其衍生物的合成

报道了1种快速合成6-四氢吡咯嘌呤及其衍生物的方法,以DMF为溶剂,经微波辐射5 min,以75%~91%的产率得到了6种6-四氢吡咯嘌呤及其衍生物,产物结构经1H NMR和13C NMR证实.     

1,3,2-二氧磷杂环己烷衍生物的合成

采用5,5-二甲基-2-氯2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷和取代苯胺及脂肪二元胺反应,合成了10个未见文献报导的目标化合物Ia～Ij．通过元素分析、IR、^1H NMR、和MS对其结构进行了表征．部分化合物的热重和差热分析表明．化合物最高失重速率的温区在220～400C,这与大部分高分子材料的热氧降解温区重叠．具有很好的阻燃配伍性能．在醇酸清漆和环氧树脂中的初步阻燃测试表现出很好的阻燃性能．     

3,4-取代[1,2,4]三唑衍生物的合成及其表征

分别以3-氨基苯甲酸甲酯和3-溴基苯甲酸甲酯为起始原料,经过水合肼的肼解、DMF-DMA(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)的氨基保护、关环等制备了一系列新的3,4-取代的[1,2,4]三唑衍生物,并通过¹H NMR对其进行结构表征及HPLC对目标化合物进行纯度分析。上述路线反应条件温和、无须色谱柱分离、更适合工业化生产。     

微波辅助合成蒽醌类衍生物方法研究

报道了一种快速,简便,有效的一步合成蒽醌类衍生物的方法.以邻苯二甲酸酐和苯的衍生物为原料,AlCl_3/PPA或AlCl_3/H_2SO_4为催化剂,微波辐射下一步合成了蒽醌类衍生物,并考察了不同类型催化剂对反应的影响.结果显示,对于具有给电子取代基苯类衍生物,AlCl_3/H_2SO_4的催化效果较好,而对于有吸电子取代基的苯类衍生物,AlCl_3/PPA的催化效果较好.合成的蒽醌类衍生物的结构均通过UV、IR、~1H NMR和MS谱进行了确认.     

人工沸石:一种微波干法合成2-芳基取代苯并咪唑衍生物的高效催化剂

2-取代苯并咪唑是一类具有重要生物活性的化合物,尽管合成方法早在100多年前就有报道,但有关其新的合成方法至今仍不断有文献报道,最近有文献报道用PPA作缩合剂,微波辐照下合成了这类化合物．但这些方法总有一些不足,比如：污染严重、原料贵,步骤长、反应耗时、多有副反应发生、产率低等等,近年来,沸石的独特催化活性引起了人们的特别关注,同时,微波干法反应也正成为当前研窖的执占．因此裴们科研绸尝试将沸石等矿物裁体作为催化剂,