15-冠-5和苯并-15-冠-5的偶极矩

随着冠醚化合物研究的进展,对其物理化学性质的研究也日益受到重视.由于极性较强的冠醚化合物较难溶于非极性溶剂,这给溶液法测定偶极矩带来一定困难.冠醚化合物的偶极矩测定工作报导不多,对于15—冠—5和苯并—15—冠—5的偶极矩测定还未见报导.本工作用溶液法测定了15冠—5(以下简称C15)和苯并—15—冠—5(以下简称BC15)的偶极矩.我们采用下面的仪器和试剂测得溶液的介电常数、折射率和密度后,按Debye方程处理数据,得到了C15和BC15的偶极矩值.还根据所用仪器的精度和误差的传递公式计算了测定值的偏差.最后讨论了C15和BC15的结构与偶极矩的关系.     

含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR

氮杂缰绳冠醚是一种新型冠醚,它既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,进一步提高了其络合能力及配位选择性。迄今,含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR研究还未见报道。我们在对含吡啶氮杂缰冠醚的结构和性质进行探讨的基础上,     

对氯苯胺为端基的酰胺型开链冠醚的合成

首次合成了以对氯苯胺为端基的 4种双酰胺型开链冠醚 ( ～ )及一种环状二酰亚胺产物 ,并对其元素组成和分子结构进行了表征     

冠醚对小麦幼苗吸收K~+的影响

本文利用放射性同位素~(42)K作示踪,探讨了三种冠醚化合物对小麦幼苗吸收与运转K~+的影响,结果表明,由于冠醚化合物的结构不同,三种冠醚化合物对小麦幼苗吸收与运暂K~+均具有程度不同的促进和加速作用,本实验还研究了同位素冠醚—4′—12.5碘—苯并—15—冠—5在小麦体内的吸收与运转。     

冠醚对植物根系无机离子运转的影响(一)——苯并-15-冠-5对小麦根系钾、钠离子运转的作用

用南大8号与早熟1号小麦良种作为试验材料,以P~K、P~(Na)离子选择性电极作为主要测试工具,研究了冠醚(苯并-15-冠-5)对小麦离体根,整株小麦幼苗根和切去种子胚乳的小麦幼苗根运转无机金属离子(钾、钠)的作用。实验结果表明,冠醚(苯并—15—冠—5)在较低的浓度(1×10~(-3)M)下,对小麦离体根,整株小麦幼苗和切去种子胚乳小麦整株吸收钾离子有促进作用,而对钠离子的吸收无明显的影响。同时又发现冠醚对小麦幼苗的生长有所促进。随着在冠醚溶液里浸渍时间的延长,小麦幼苗在KCl溶液中生长高度、二叶数都有明显的增加。当将小麦幼苗根系浸渍在有色的冠醚[4—二甲氨基苯—1—偶氮(—4—苯并—15—冠—5)]溶液里半小时,在显微镜下,可以清楚地观察到有色冠醚进入到小麦根系内部。综合上述的实验结果,初步讨沦了冠醚对小麦根系钾离子运转作用的二种可能性:即小麦根系通过冠醚的作用,改变了小麦根细胞膜的结构,增加了透性,促进钾离子的吸收或冠醚在较低浓度下,能提高小麦根系膜ATP酶的活力,从而促进离子在小麦根系运转。     

含吡啶氮杂套索冠醚Ⅰ与Ba~(2+)配位的NMR研究

冠醚与碱金属、碱土金属有良好的配位作用,氮原子取代冠醚的部分氧原子,可改善它与过渡金属的配位能力,套索冠醚既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,因而进一步提高了其配位能力及配位选择性。目前,氮杂套索冠醚的NMR研究已引起人们的重视,但氮杂套素冠醚与金属离子配位的NMR研究尚不多见。本工作使用VarainXL-200超导谱仪对新合成的含吡啶氮杂套索冠醚(结构见图1)与Ba~+的配位进行了探     

产生组合数字电路测试的九值*算法

本文为组合数字电路测试码的生成提出了一种新算法。它把四值*算法推广到电路的九值模型上,证明了四值*算法中的所有高次*项组合,均包括在本算法的单*项中,从而得到了单故障测试码生成的线性化结果。即使遇到需同时敏化多个通路才能求得测试码的情况,也只要计算单*项即可。因此有m个通路的单故障,最坏情况时,不必计算2~m-1种组合,只计算m个单*项。     

Schiff碱过渡金属配合物催化磷酸二酯水解

将冠醚单Schiff碱钴(Ⅱ)和锰(Ⅲ)配合物作为水解酶人工模型,研究它们催化磷酸二酯(BNPP)水解的反应动力学,提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,讨论了BNPP催化水解反应机理和配体中冠醚环的影响．     

二氮杂冠醚液晶及其Eu（Ⅲ）配合物LB膜和光学性质的研究

对二氮杂冠醚液晶及其与Ｅｕ＾３＋的配合物ＬＢ膜，ＵＶ吸收和荧光的研究，结果表明：冠醚ＬＢ膜中单分子面积与ｐＨ有产在二苯并而冠醚－Ｅｕ（Ⅲ）配合物ＬＢ膜中单分子面积基本不受ｐＨ影响。石英玻璃片上的多层单分子膜在１９０ｎｍ处有吸收，其强度随层数增加而增强，是冠醚分子的有序排列所致。用不能激发Ｅｕ＾３＋的波长激发冠醚－Ｅｕ（Ⅲ）配合物，出现Ｅｕ（Ⅲ）特征荧光峰。     

几种酯酮型双冠醚对苦味酸钾的萃取性能研究

本文用斜率法研究了五种酯酮型双(4’-苯并-15-冠-5)对苦味酸钾(KPi)的萃取性能,结果表明,五种双冠醚与 K~+均以2:1(冠醚单元:K~+)形式络合,萃取平衡常数 log K_e 值分别为:5.68,5.26,5.19,4.97和4.93。用饱和法验证了了萃合物的组成,其结果与斜率法一致。     

18－冠醚－6及其Na~＋和K~＋络合物振动光谱的研究

通过对１８－冠醚－６的３种构象及其碱金属络合物的正则模计算，考察了构象与振动光谱分布间的关系，并把计算结果与实验进行了比较，结果表明，金属离子和溶剂都对１８－冠醚－６分子振动光谱分布有较大的影响     

氮杂冠醚的NMR研究

测试了七种所合成的N,N′-二取代二氯杂冠醚和N,N′,N″-三取代三氯杂冠醚的H、~(13)CNMR谱,着重讨论了其R基谱线的归属,R基上氢属于ABCD系统,与R上酰胺基氢峰重叠在一起,难以辩认,考察重水交换后谱图的变化,用经验计算、计算机模拟科氢化学位移(δ),在此基础上用二维碳氢相关技术得R基碳δ,并归属氮杂冠醚其它碳、氢δ,探讨了氮杂冠醚R基上酰胺基的动态行为。     

煤矿带式输送机双驱动理论与设计研究

针对水平运载的煤矿带式输送机头部双滚筒与头尾单滚筒两种双驱设计方式进行了理论计算与分析,结果表明:在运行条件相同的情况下,采用最大限度利用驱动滚筒围包角设计计算时,头尾单滚筒驱动方式计算得到的输送带最大张力值相对要小;采用等功率配比设计计算时,两种驱动方式在等功率配比2∶1情况下围包角利用率均达到最大,且滚筒摩擦系数μ≥0.15时,头尾单滚筒驱动方式计算得到的输送带最大张力值相对要小,通过工程案例计算,进一步验证了理论推导的正确性。     

法,切向力作用下梯度膜接触应力的有限元分析

研究了几种覆层体受法,切向力共同作用,即类似于一球状压人入在体覆层体表面人摩擦滑动时,膜层,基体中及界面处的应力分布情况,运用有限元法计算了单层,双层及五层（梯度层）在各处的应力值大小,通过计算结果,着重比较了受相同表面载荷作用,梯度层与单,双覆层中各应力分布的不同,从而得到了梯度层的有关重要结论。     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

新型氮支套索冠醚的合成及络合阳离子的电导特征

以苯氧乙醇为起始剂合成了两种新型氮支套索冠醚：N-苯氧乙基单氮杂-18-冠-6（18CE）与N-苯氧乙基单氮杂-15-冠-5（15CE），通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和元素分析表征了新冠醚及其中间体的结构，测试了18CE与15CE络合阳离子对溶液电导率的影响。     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯-1δ-冠-6络合物的XPS实验与电子结构研究

用XPS实验和EHMO近似计算方法对新型冠醚络合物——联苯双重氮二苯—18—冠—6(l:2)络合物的结构与电子结构进行了研究。在计算中采用了重氮离子插入冠醚环内,并对各种构型和插入位置进行了优化,计算结果与实验事实相符,证明了这种结构的合理性。     

用BLUP法和主成分分析法估计夏南牛育种值的研究

用单性状动物模型BLUP法估计了夏南牛种公牛18月龄体高、体长、胸围、后腿围和管围5项体尺性状的育种值.在此基础上利用主成分分析法对种公牛5项体尺指标的综合育种值进行了排序.结果表明:213号公牛除胸围育种值不在前10位外,其余几项指标育种值均在前2位;104号公牛除体长育种值不在前10位外,其余几项指标育种值均在前2位;213,104,248号3头公牛各性状的育种值均排在前10位;综合育种值排名前10位的种公牛从大到小排名顺序为213,104,286,201,103,266,248,278,1516,0007.     

N-轴套索冠醚 Ⅱ.N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮冠醚的合成法研究和质谱

研究了N-对甲苯磺酰基乙二胺与相应多甘醇二碘化物的N-烷基化环化反应和N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺与相应多甘醇二对甲苯磺酸酯的O-烷基化环化反应,并进行了比较。表明,由前—反应可制得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮-12-冠-4和-15-冠-5,但未能获得更大环腔的N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮-18-冠-6;由后—反应,均能以良好产率合成出上述3个冠醚.考查了这类新冠醚的质谱,讨论了主要碎片离子生成的途径及其相关的裂解规律。     

用MS-X_α方法研究(CrO_4)~(5-)的电子能级

本文采用了自旋极化MS-X_α方法,计算了铬离子(CrO_4)~(5-)的电子结构,给出了单电子本征值、本征函数和自旋极化分裂。用过渡态理论确定了基态组态,计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量,并研究了配位体距离的影响。