漆树酶催化氧化愈创木酚

研究了漆树酶对愈创木酚的催化氧化,采用半制备HPLC及TLC对反应产物进行分离纯化,用光谱分析法鉴定产物结构.结果表明:漆树酶能使愈创木酚聚合为低分子聚合物,其中2种产物经鉴定为愈创木酚的四聚体和五聚体.     

漆树漆酶的催化氧化作用：Ⅵ.漆酶的催化氧化反应机理研究

在静止条件下，用分光光度法研究了底物２，３－二氟基－５，６二卤氢醌的漆酶催化氧应，考察了底物离解与反应的关系，考察了半醌自由基的形成和衰减动力学，测定了不同ｐＨ条件下的表现反应速度常数、米氏常数、半醌自由基的形成速度常数和半醌自由基的衰减速度常数，探讨了环境对半醌自由基形成与衰减的影响，鉴定了反应最终产物的结构，结果证明：１）、底物的一级离解种是底物参与反应的必要形式；２）、半醌自由基阴离子是酶反     

漆树漆酶催化氧化对苯二胺反应的微量热法研究

在厌氧条件下，０．１ｍｏｌ／Ｌ的磷酸盐缓冲溶液中，用微量热法测定了２９８．１５Ｋ的漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔｒＨｍ＝－１６３．３６±０．３６ｋＪ／ｍｏｌ米氏常数Ｋｍ＝５．５８×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ和表现一级反应速率常数ｋ１＝８．６３×１０＾－３ｓ＾－１及此条件下用对苯二胺作底物时的漆酶活性值ＥＡ＝０．０４５ＩＵ。     

漆树漆酶的催化氧化作用：Ⅷ.四卤代氢醌的漆酶催化氧化

在静止条件下，对四卤代氢醌（ＴＸＱＨ２，Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）的漆酶催化氧化行为进行了考察结果证明，四卤代氢醌的酶反应具有几个明显特征：１）一级离解种是底物参与反应的必要形式；２）半醌自由基阴离子是反应的产物；３）半醌自由基经歧化转变成相应的醌；４）整个反应过程呈现出连串反应属性，这些特征反映了漆酶催化氧化反应的共性，结果还表明，由于卤原子的吸电子作用不强，不能使自由电子有效地离域，生成的半醌自由基     

漆树漆酶的催化氧化作用（Ⅻ）：儿花酚胺氧化中间体…

在静止条件下，用分光光度法对３个儿花酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察。ＥＳＲ结果表明，这些底物弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段，Ｍｇ＾２＋离子的存在，提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性。     

水溶性有机介质中漆树酶催化氧化对茴香胺

采用分光光度法,考察不同水／水溶性有机溶剂体系中漆树酶的催化氧化性能,以及影响反应的因素．研究结果表明,漆树酶在醇溶剂中的活性要强于在非醇溶剂中,醇分子中羟基数量对漆树酶活性也有影响．在温度45℃,pH值为7．5,体积比为1：1的水／丙三醇溶液中,漆树酶的活力最高,活力比达150％以上,超出漆树酶在纯水中的活性．以漆树酶催化氧化对茴香胺,采用TLC和HPLC分离纯化反应产物．根据光谱分析法,鉴定主要产物为偶氮茴香醚．     

漆树漆酶的催化氧化作用：Ⅺ原儿茶酸酯类的漆 …

用分光光度法对原儿茶酸甲酯，正丁酯，正辛酯底物在不同ｐＨ条件下的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察，测定了它们在ＰＨ＝８．０时的反应速度常数。结果表明，不为漆酶所喜爱的亲水性底物，经过适当疏水化处理，可以有效地改善其反应性和提高漆酶的催化活性。     

漆树漆酶的催化氧化作用：Ⅸ.含叔丁基的儿茶酚类底物…

用分光光度法对６个含叔丁基的儿茶酚类底物在不同ＰＨ条件下的离解和漆酶催化氧化行为进行了考察，测定了它们的在ＰＨ８．０时的反应速度常数。结果表明，叔丁基的疏水性较好地适应了漆酶对底物疏水程度的要求，使这类底物更容易为漆酶所包结；漆酶活性中心周期的酸性氨基酸残基中的羧基阴离子所提代的ＰＨ环境和质子转移作用，促进了这类底物的离解，使这类底物能在远低于基一级离解所需ＰＨ的环境中进行反应，速度常数数据显示，     

漆树漆酶的催化氧化作用Ⅺ原儿茶酸酯类的漆酶酶催氧化

用分光光度法对原儿茶酸甲酯、正丁酯、正辛酯底物在不同ｐＨ条件下的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察，测定了它们在ｐＨ＝８．０时的反应速度常数．结果表明，不为漆酶所喜爱的亲水性底物（原儿茶酸），经过适当疏水化处理，可以有效地改善其反应性和提高漆酶的催化活性．ＥＳＲ结果证明，这些底物的漆酶催化反应都经历了半醌自由基阴离子阶段；酯基的存在不能保证底物顺利地氧化成相应邻醌，用二苯乙二胺只能捕获到少量羟基化的邻醌     

木质素磺酸盐氧化工艺条件对香兰素收率的影响

用造纸废液分离的木质素与亚硫酸氢钠反应生成木质素磺酸盐 ,该盐在碱性条件下进行高压催化氧化 ,经萃取精制后得到香兰素。考察了木质素磺化盐在氧化过程中反应温度、操作压力、催化剂量及反应时间等主要工艺参数的变化对香兰素收率的影响。用正交实验对工艺参数进行了优化 ,实验结果表明 :在最佳工艺条件下 ,木质素磺酸盐经氧化后 ,生成的香兰素收率可达 6 %～ 10 %。     

CS_2在大气颗粒物表面上的催化氧化反应研究

通过FT IR ,TG DTG DTA和XRD等方法研究了CS2 在大气颗粒物表面上的催化氧化 .结果表明 ,城市大气颗粒物的主要成分为Ca(Al2 Si2 O8)·4H2 O和Ca2 (Mn2 Fe) (PO4 ) 2 ·2H2 O ,即水泥的主要成分 ;常温下CS2 在大气颗粒物表面能被催化氧化 ,产生毒性更大的羰基硫 (COS) ,同时产生单质S ;30 3.2K反应速率常数为 9.45× 10 -2 2 cm3 / (molecular·s) .     

Fe-Cu混合氧化物催化湿式氧化低浓度磷化氢实验研究

采用催化湿式氧化法对低浓度磷化氢净化进行实验研究,制备铁、铜单体催化剂以及Fe-Cu混合氧化物催化剂和Fe-Cu-Ce混合氧化物催化剂.研究反应温度和气体流量对磷化氢净化效率的影响.实验结果表明:当反应温度为50℃,气体流量为200mL/min,氧气浓度为0.5%-3.0%,磷化氢入口质量浓度为0.8-1.0g/m~3时,以Fe-Cu混合氧化物作催化剂,磷化氢的净化效率达到70%;当加入稀土元素铈对催化剂进行改性后,净化效率提高到76%,且催化剂的稳定性增强;当温度较高、气体流速较低时,净化效率较高;低浓度磷化氢可以用催化湿式氧化法来脱除.     

三氟化硼及其硅胶负载物催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能.     

香兰素合成产物的精制新法

香兰素合成产物的精制新法王立兴（陕西师范大学化学系，西安７１００６２；作者，男，５９岁，讲师）在对香兰素合成产物进行蒸馏分离和水结晶时，发现文献［１］中的方法存在缺陷．本文利用在不同的温度下物质溶解度不同的性质及其物质颜色的差异和物质表面张力的不同，...     

高锰酸钾—鲁米诺化学发光体系测定香草醛

为了拓展流动注射化学发光法在食品检测中的应用,利用草醛能够增敏NaOH介质中高锰酸钾—鲁米诺化学发光体系的发光信号的特点,建立了化学发光测定香草醛的方法。文中考察了介质浓度、发光试剂浓度等因素对发光体系信号的影响,确定了测定香草醛的最佳条件:介质NaOH浓度为0.20 mol/L,高锰酸钾浓度为3.0×10-5mol/L,鲁米诺浓度为7.0×10-5mol/L。在优化实验条件下,体系的发光强度与香草醛浓度在5.0×10-8～3.0×10-6 g/mL内呈线性关系,标准曲线:ΔI=7.188 3×108C(g/mL)+71.767 4(r=0.994 2)。对5.0×10-7g/mL的香草醛平行测定11次,相对偏差为1.3%,其检出限为1.1×10-8g/mL。建立了测定香草醛的流动注射化学发光法新方法,并成功地测定了片剂中香草醛的含量,回收率为98%～104%。     

以阿魏酸为底物生物合成香兰素

概述了香兰素的应用和市场概况．重点综述了以阿魏酸为底物生物合成香兰素的4种途径（非氧化脱羧反应、侧链还原、不依赖于辅酶A的去乙酰反应和依赖于辅酶A的去乙酰反应）以及目前国内外的生产情况．