胶束溶液中正脂肪酸乙酯的皂化反应

在２０℃和３０℃下，用热动力学面积差法（两点法）研究了极性聚合物（聚乙二醇）、ＣＡＴＢ阳离子表面活性剂及其混合胶束对乙酸乙酯皂化反应的影响；在３０℃下研究了短链醇（乙醇）与ＳＤＳ阴离子表面活性剂混合胶束对正丙酸乙酯皂化反应的影响。结果表明：单一和混合胶束对正脂肪酸乙酯的皂化反应有较强的禁阻作用。还讨论了禁阻作用的原因。     

胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应的研究

应用模拟热谱曲线法，在３０℃与４０℃下水溶液，单一及混合胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应的研究了用ＮａＳＯ３－Ｋ２Ｓ２Ｏ８氧还原体系引发的丙烯酰胺聚合反应。讨论了表面活性剂量及单一及复配混合胶束对丙烯酰胺聚合反应速率常数和聚丙烯酰胺分子量的影响。     

单一表面活性剂胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应

应用１．５级反应的热动力学动力时间变量法，研究了阳、阴、非、两性离子表面活性剂胶束溶液中ＮａＨＳＯ３为单组分引发剂的丙烯酰胺聚合反应。     

光谱法研究胶束溶液中5-Br-PADAP与Cu(Ⅱ)配合反应的热力学性质

用光谱法研究十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(OP-10)和聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(Tween-80)三种表面活性剂胶束溶液中2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)与Cu(Ⅱ)配合反应的稳定常数,并由实测的平衡常数与温度之间的关系得到该反应的焓变和熵变．由所得的结果,进一步讨论表面活性剂胶束溶液对光度法测定Cu(Ⅱ)增敏作用的影响,为光度分析条件的选择提供一定的理论依据．     

连串一级反应的胶束催化研究

建立了连串一级反应的胶束催化模型，用此模处理邻苯二甲酸二甲酯在表面活性剂ＣＴＡＢ，ＳＤＳ和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００三种胶束溶液中的碱性水解反应，获得了胶束相中的反应速率常数。     

热动力学的研究(Ⅷ)——不等浓度二级反应的热动力学研究法

研究了反应物初始浓度比r等于5的不等浓度二级反应的热动力学.计算了相应的无量纲参数的函数值,讨论了不同r值的应用范围和r值对函数表差的影响等.还用该法对苯甲酸乙酯的皂化反应进行了热动力学研究.     

CTAB胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应活化参数的影响

在２０℃和３０℃下，我们用准一级反应的热动力学理论和方法，研究了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应的反应速率常数和反应活化参数的影响．应用胶束溶液中的离子交换模型定量地解释了ＯＨ￣－与阳离子表面活性剂胶束的相互作用，用离子选择系数Ｋ＿（ＯＨ￣－／Ｂｒ￣－）讨论了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯碱性水解反应的禁阻作用。     

混合胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应

应用热动力学１．５级反应的时间变量法,在２０℃和３０℃下研究了表面活性剂复配混合胶束溶液中,以ＮａＨＳＯ３为单组分引发剂的丙烯酰胺聚合反应。结果表明,阳,阴与两性离子表面活性剂复配混合胶束体系（ＣＴＡＢ／ＬＳＳ,ＴＴＡＢ／ＬＳＳ,ＳＤＳ／ＬＳＳ）对聚合反应有明显的催化作用,非与阳离子表面活性剂复配混合胶束体系（Ｂｒｉｊ３５／ＣＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＴＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＤＴＡＢ０对该反应有小的催     

双子表面活性剂对Mannich反应胶束催化以及动力学研究

主要研究了双子表面活性剂-溴化-1,4-二烟酸十二烷基酯丁烷(NAE12-4-12)对Mannich反应的催化作用以及动力学.在pH值为4,室温下,反应时间为4h,该反应产率为56.7%.这相对于没有NAE12-4-12参与的Mannich反应,产率提高了3倍.通过实验研究表明该反应为三级反应.双子表面活性剂的用量对速率常数有较大的影响:随着双子表面活性剂用量从0cmc增加到1cmc,速率常数增大一个数量级.此后用量进一步增加,速率常数略有增加.双子表面活性剂胶束催化Mannich反应,有望在绿色化学中发挥重要作用.     

正、负离子表面活性剂混合溶液的胶束性质

用Blankschtein等建立的表面活性系统的分子热力学模型，预测了十二烷基硫酸钠（C12SO4Na）和十烷基三甲基溴化铵（C12TAB）混合水溶液无外加盐时的临界胶束浓度（cmc），以及在外加NaBr浓度为0．1mol/kg时C12SO4Na和辛烷基三甲基溴化铵（C8TAB）混合水溶液的cmc，与实验值比较，预测结果令人满意。计算了C12SO4Na-C12TAB混合溶液在无外加盐和外加1．0mol/kgNaBr时的胶束化自由能，并与该溶形成双水相系统的关系进行了讨论。     

溶液中反应的热力学

通过几种溶液中的反应,并结合热力学函数的数据进一步阐释了中反应的自发性及反应的程度。     

CTAB形成胶束的热力学性质的微量量热法研究

用滴定量热计研究了离子表面活性剂CTAB在水溶液中形成胶束的过程，测出了胶束形成过程的热功率－时间曲线，得到了临界胶束浓度及有关的热力学参数。     

电导法测定表面活性剂溶液的临界胶束浓度

本文用电导法测定了十二烷基磺酸钠在40℃、50℃和60℃时的临界胶束浓度,根据“相分离模型”计算了40℃时十二烷基磺酸钠溶液的胶束形成标准焓变(△H_m~θ),标准吉布斯自由能变化(△G_m~θ)和标准熵变(△S_m~θ)。     

烷基二甲基苄基氯化铵在水溶液表面的吸附与胶束性质

在298.2 K下,用吊环法测定了烷基二甲基苄基氯化铵水溶液的表面张力,结果表明,随着该类表面活性剂的疏水基链长从12增加到18个碳原子,其临界胶束浓度(CMC)从9.1 mmol/L降低至0.053 mmol/L;其在溶液表面的饱和吸附量(Γmax)减小,吸附效率(pC20)增大。还用电导率法研究了该类表面活性剂在不同温度下的CMC及胶束化热力学函数,在298.2~318.2 K,CMC随着温度的升高而增大;胶束形成的自由能△G0m均为负值,表明该表面活性剂溶液胶束化过程是自发的;胶束形成的主要驱动力是熵。     

辛醇对TritonX-100溶液胶束型态转化的影响

本文用流变学方法测定含辛醇的非离子型表面活性剂Triton X—100溶液的标准摩尔潘化吉氏自由能△_r~≠G_m~■、标准摩尔活化熵△_r~≠S_m~■、标准摩尔活化焓△_r~≠H_m~■,研究辛醇对Triton X—100溶液球型胶束向柱型胶束转化及非球型化轴比a/b的影响,同时探讨伯辛醇、仲辛醇、叔辛醇的影响规律。     

粘弹性胶束压裂液的流变动力学研究

研究了粘弹性胶束清洁压裂液(VES-60)的流变动力学,首次建立了粘弹性胶束的流变动力学模型和方程,并用于描述粘弹性胶束压裂液的形成过程。结果表明：流变动力学模型能够确切描述粘弹性胶束的形成过程,模型计算值和实验值吻合良好,模型参数物理意义明确、合理。     

蛋白质在逆胶束中增溶的分子热力学模型

为建立文题所述模型,以微乳液的稳定性理论为基础,综合分析了表面活性剂分子在油-水界面上的缔合作用、界面膜弯曲时产生的附加能量、各种类型的混合熵以及表面活性剂分子和蛋白质分子的静电作用。所得模型正确地反映了含蛋白质的逆胶束系统稳定的原因,较好地描述了蛋白质转移后胶束大小的变化以及蛋白质转移率随电解质浓度变化的特殊的实验规律。     

Gemini表面活性剂—醇体系胶束形成热力学性质研究

考察正丙醇对Gemini阳离子表面活性剂1,2-二亚甲基-双(十二烷基二甲基溴化铵)(C12-2-C12.2Br)的临界胶束浓度随温度的变化情况.实验结果表明:临界胶束浓度随温度的变化曲线出现最低点.在实验数据基础上,通过热力学模型,计算得到表面活性剂胶束化过程的Gibbs自由能、熵和焓,表明胶束形成是一个自发进行的过程,其Gibbs自由能同时受到温度、熵和焓的影响.在低温时,Gibbs自由能主要受熵的驱动;而在较高温度时,Gibbs自由能主要受焓的驱动.     

三丁酸甘油酯乙酯化和皂化竞争反应动力学的研究

研究了碱性条件了三丁丁酸油酯乙经和皂化反应动力学,结果表明三丁酸甘油酯的乙酯化和皂化反应对三丁酸甘油酯都属于级反应,乙酯反应和皂化反应的活化能分别为５７．１９ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和１３．０２ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,反应温度升高对乙酯化反应有利。