对钴膦催化剂丙烯低压制丁醇反应机理的探析

文献[1]假定每一个总包反应均为一级基元反应,提出了钴膦催化剂丙烯低压醛化制丁醇的五种可能反应机理,并通过速度常数计算认为反应只能按其中一种机理进行。本文通过热力学平衡常数计算和动力学理论对该反应作进一步研究。认为文献[1]中的研究方法和结论均存在一定的问题。     

一种求取简单一级反应速率方程式参数的简便方法

提出了一种求取简单一级反应速率方程式参数的新方法。该方法原理和计算简单,对测定时间间隔无要求,也无需进行数值微分运算。四种简单一级反应体系被用于验证文中公式,计算结果优于现有方法。     

关于油页岩燃烧性能的差热分析法研究

用差热分析技术,对抚顺、茂名、黄县、美国Colorado、南斯拉夫等7个油页岩在空气气氛中的燃烧性能进行了研究。用积分法计算了燃烧反应的动力学参数,得到了两个连续的一级反应动力学公式。实验表明,Colorado油页岩反应最快,抚顺油页岩反应最慢。     

聚苯乙烯泡沫塑料与生物质共热解动力学

利用热重法研究聚苯乙烯泡沫塑料(EPS)与甘蔗渣、花生壳、玉米芯等生物质共热解过程,考察生物质和EPS共热解的相互作用,并根据热重曲线获得动力学参数建立动力学模型.热重分析结果表明:EPS分别与甘蔗渣、玉米芯共热解时有明显的协同作用,而与花生壳共热解协同作用不明显.动力学分析表明:可以用一级反应模型很好地拟合所得实验数据;EPS单独热解时可以用1个一级反应模型描述,生物质单独热解时可用3个连续一级反应模型描述,而EPS与生物质共热解则可用4个连续一级反应模型来描述.     

模拟一级和二级反应同时发生的化学反应动力学过程软件的开发

物理化学实验中一级和二级反应同时发生的化学反应动力学过程,其实质是一个求解一阶常微分方程的过程.采用Visual Basic 6.0语言,用四阶龙格-库塔法求解,开发了模拟一级和二级反应同时发生的化学反应动力学过程软件,其功能是根据设定的参数计算出参与反应过程中反应物的浓度随时间变化情况,可以直观地看到该反应动力学曲线,并可输出计算结果和图形.     

一级反应热动力学研究法：热谱面积差法

建立了两种一级反应速度常数的新算法－热谱面积差法。应用这两种新方法研究了苯甲酸乙酯的皂化反应和苄基氯的亲取代反应，其结果与文献值相吻合，验证了热谱面积差法的正确性。     

假一级近似中的误差问题

对于二级反应 A+B→产物 当一个反应物的浓度大大过量时,通常按假一级反应处理。本文对此反应的过程和假一级近似中的误差进行一些讨论并提出定量计算相对误差的公式。蔗糖转化反应表明,这个公式是合理的。     

镍离子诱导牛血清白蛋白构象变化的动力学机理研究

用差示紫外吸收光谱法研究了镍离子与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的动力学过程,发现它们之间的相互作用是一个连串反应过程,首先是镍离子与BSA的一个快速络合反应,然后是镍离子诱导BSA发生了构象变化,这个构象变化过程是一个正向和逆向均为一级反应的对峙反应,而不是文献报道的简单一级反应。     

化学反应速率常数和反应级数的计算机求解

利用VisualBasic编程工具设计了一个计算程序,用于解决复杂的化学反应动力学的反应级数和反应速率常数的计算问题．程序根据线性相关系数R的数值来判断计算反应速率时的最优的时间变化量出,从而保证了计算结果的准确性,同时,程序具有强大的绘图功能,所绘图形美观协调,可形象直观地表达出反应物质的浓度变化趋势以及反应速率的对数值和物质浓度的对数值的线性拟合程度．利用一个反应实例对程序进行了验证,计算结果和文献参考值吻合良好．     

关于对行连续反应的动力学方程解法的讨论

对于一级对行连续反应动力学方程的解法进行了讨论,采用了Laplace-Carson变换法和升阶法进行了处理,所得结果是一样的;文中同时使用了行列式法求解该动力学方程,与前两种方法比较具有一致性和简洁性.     

基于图像的钢筋延伸率的测量方法

研究了利用图像进行钢筋延伸率测量的方法,即在畸变模型为一阶径向畸变的情况下,利用透视投影中的交比不变性质来计算一阶径向畸变参数,进行线性的系统标定,进而实现对钢筋延伸率的测量。实验结果表明,与直接比例法相比,此方法计算量小,测量精度高。     

简单一级化学反应热动力学数据处理的新方法

提出一种处理简单一级反应热动力学实验数据的简便方法。该方法无需测定热谱曲线最大峰高或反应完全时的峰高,而使用热谱曲线峰高自然对数值对时间曲线的近似直线部分来同时获取反应速率常数和体系冷却常数。     

一种同时测定多核配离子种类和稳定常数的简便方法

针对现有测定多核配合物稳定常数的方法大多较为复杂的情形,提出了一种利用多核配离子最大分布系数来测定稳定常数的新方法,本法原理和计算简单,无需编程,并可确定溶液中存在的多核配离子种类。 文章使用溶液中金属离子总浓度对数值对自由金属离子浓度负对数和自由配体浓度负对数的一阶偏微分值以及因素轮换法来确定稳定常数测定时的实验条件。 镍离子与三乙醇胺以及镍离子与乙醇胺两种多核配合物体系被用于验证本文公式,计算结果与真值一致。     

固定铰接体系斜拉桥纵向一阶振动周期简化计算研究

斜拉桥纵向一阶自振周期简化计算对方案比选和抗震验算均具有非常重要的意义.首先,根据斜拉桥纵向水平地震惯性力传递路径,建立了固定铰接体系斜拉桥的双质点模型,采用柔度法推导了固定铰接体系斜拉桥纵向一阶自振周期的简化计算公式.其次,基于固定铰接体系斜拉桥纵向一阶振型呈现纵向振动与竖向振动相互耦合的特点,利用能量守恒原理推导了固定铰接体系斜拉桥纵向一阶自振周期的简化计算公式.与10座已建斜拉桥的有限元计算结果进行对比验证,结果表明,本文提出的2个简化公式的计算精度良好,均可用于固定铰接体系斜拉桥纵向一阶自振周期的简化计算.相比之下,柔度法的计算精度更高,可靠性更好.     

有限分析法应用IV-微盘电极上一级(EC')催化伏安理论研究

利用有限分析法研究微盘电极上ＥＣ’伏安特性,计算结果表明有限分析法可用于微电极上均相化学反应伏安曲线模拟．提出了微盘电极上测定一级、假一级催化反应速率常数的理论     

YS—I并联机器人的运动分析

本文根据YS-I并联机器人的结构特点,在速度和加速度分析过程中,以上平台虎克铰中心作为研究的关键点,首先通过对位置反解显式直接求导建立该关键点与液压缸之间的关系,然后通过矢量运算得到液压缸输入与夹持器输出之间的一、二阶影响系数矩阵.在影响系数的推导过程中避免了与上平台转动参数发生联系,所导出的一、二阶影响系数矩阵只与液压缸的单位矢量和夹持器中心到上平台虎克铰中心的位置矢量有关,使加速度求解的方法大为简化.     

火灾下两种不同边界钢筋混凝土双向板的振动性能分析

开展火灾下三边简支一边固支、两短边固支两长边简支两种边界条件下的足尺混凝土板的火灾试验.首先,在双向板表面布置拾振器,对火灾下两种双向板的振动性能进行研究;然后,通过回归分析,提出火灾下双向板的竖向一阶自激励频率与板中竖向位移的关系式,并基于频率差值进行楼板耐火极限预警;最后,采用ABAQUS软件对三边简支一边固支双向板受火过程中的频率差值进行模拟.结果表明:两种边界条件的双向板在火灾作用下的竖向一阶自激励频率均明显降低;频率差值-板中竖向位移的计算值曲线与实测值曲线基本一致.     

红外光谱法确定硫醇-烯光化学反应级数

用傅立叶变换红外光谱法跟踪巯基峰面积的变化，研究硫醇-烯的反应动力学，当巯基和烯键等物质的量之比及烯键过量的情况下，按照一级反应处理硫醇-烯，以二苯甲酮为光敏剂时的动力学数据都能够得到较好的线性关系，当光敏剂分别为安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香正丁醚和噻吨酮时，按照一级反应处理实验数据也能得到较好的线性关系，这说明硫醇-烯体系在紫外光照射下，由光敏剂引发的反应是一级反应，反应速率与硫醇浓度的一次方成正比。     

木竹复合层合板力学性能预测与分析

运用层合梁经典理论和一阶剪切变形理论预测了木竹复合层合板的有效弹性模量、跨中正应力和挠度;用有限单元法对木竹复合层合板的弯曲性能进行了分析,并与理论分析结果进行了比较。结果表明,有限单元法用于分析木竹复合层合板的弯曲性能具有相当精度。