S-2, 2-二甲基环丙甲酰胺的合成研究

以重氮乙酸乙酯14和异丁烯15为原料,经6步反应合成了用于制备西司他丁2的关键中间体S-2,2-二甲基环丙甲酰胺10。其中,拆分时选用L-薄荷醇作为手性源试剂。     

新型C3-含硅基取代手性脯氨酸型催化剂的高效构筑

为将C-H活化策略应用于手性有机催化剂的开发,选择以L-脯氨酸为原料、C(sp~3)-H硅烷化反应为关键步骤,设计合成了两种新型的C3-三甲基硅基取代的手性脯氨酸催化剂,并将其分别应用于对硝基苯甲醛与丙酮的分子间不对称aldol反应和亚胺与β-甲基丁醛的分子间不对称Mannich反应,均可以良好对映选择性实现目标产物的合成.该策略有效丰富了脯氨酸结构的修饰手段,为新型含硅小分子催化剂的开发提供了新方法.     

具有重要生物活性的3,9-二氟-1,11-二脱氯-4′-去甲基蝴蝶霉素合成新方法

报道了1种合成3,9-二氟-1,11-二脱氯-6-甲基-4′-去甲基蝴蝶霉素的新方法.采用了新的糖苷化手段,可以使吲哚并咔唑直接与未保护和活化的葡萄糖作用选择性的生成β糖苷键,省略了糖的多步保护、脱保护过程,大大简化了操作.简便的反应操作和绿色化的反应过程为合成具有强效生物活性的蝴蝶霉素类似物提供了良好的新方法.     

L-谷氨酸-5-甲酯金属化合物的合成、表征和生物活性

在仿自然的条件下,合成了上L-谷氨酸-5-甲酯.对L-谷氨酸-5-甲酯晶体进行了X-射线单晶衍射测定.测量表明,L-谷氨酸-5-甲酯属单斜晶系,C2空间群,其中α=10.286(3)(A),b=4.6163(11)(A),c=17.111(4)(A);β=104.995(4)°.通过L-谷氨酸-5-甲酯与MgCl2·6H2O和Ca(OH)2反应,分别合成得到了相应的金属化合物.用比色法测试了L-谷氨酸-5-甲酯对三磷酸腺苷二钠分解的催化活性,结果表明:L-谷氨酸-5-甲酯合镁和L-谷氨酸-5-甲酯合钙对三磷酸腺苷二钠的分解具有较好的活性.     

聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到的聚合物是具有窄分子量分布和光学活性的高分子.     

马来松香手性膦试剂的合成及其手性识别的31P NMR研究

以松香为原料合成手性二醇5-苄氧甲基-5,9-二甲基-13β,14β-二羟基甲基-16-异丙基四环[10.2.2.01,10.04,9]十六烷-15-烯(6),制备用作NMR手性膦试剂,分别对单官能团手性底物(单胺、单醇)进行衍生,通过测定31P NMR化学位移差异值检验松香基手性膦试剂的手性识别能力,其芳基底物非对映体衍生物的膦化学位移差异值在0.41～0.14之间,均能够在测定条件下实现对映体峰的基线分离.     

L-谷氨酸-5-乙酯及其金属配合物的合成、表征和催化活性

以L-谷氨酸为原料合成了L-谷氨酸-5-乙酯,并对其进行了X-射线单晶衍射测定.测量结果表明:L-谷氨酸-5-乙酯属单斜晶系,P2(1)空间群,其中a=9.691(3),b=5.2631(17),c=17.297(6);β=90.752(5)°.通过L-谷氨酸-5-乙酯分别与MgCl2.6H2O和Ca(OH)2反应,合成得到了Mg(II)和Ca(II)的金属配合物.比色法测试结果表明:L-谷氨酸-5-乙酯与镁和钙形成的配合物对三磷酸腺苷二钠的分解反应具有较好的活性.     

CDK抑制剂2-(6-(苄基氨基)-9-环丙甲基-9H-嘌呤-2-氨基)-1-丁醇的合成及抗肿瘤活性研究

以2,6-二氯嘌呤为起始原料,依次通过与苄胺、环丙甲基溴和2-氨基-1-丁醇等发生缩合经三步反应合成了一种CDK抑制剂类似物.产品及中间体的结构经ESI-MS和1 H NMR确证,该方法操作步骤简便、条件温和、收率较高,适合制备具有类似结构的嘌呤衍生物,具有一定的通用性.初步活性测定结果显示其具有抗肿瘤活性.     

Patellamide A类似物的全合成研究

本文从D-(缬)噻唑氨基酸、L-异亮氨酸、L-丝氨酸、1-苏氨酸出发合成了PatellamideA类似物环肽(1)。D-(缬)噻唑氨基酸由D-缬氨酸和L-半胱氨酸按亚胺酯法合成。丝氨酸噁唑啉(11)由三苯基膦法合成,苏氮酸噁唑啉(17)由亚胺酯法合成。11和17去保护基后经DCC/HOBT法转变为线性肽(19a),19a用五氟苯酯法环化得得1.1和其丝氨酸噁唑啉的开环产物环肽都具有抗肿瘤活性。     

光学活性胺的不对称合成

采用前手性的酮1a-d为原料,R-或S-α-苯乙胺为手性试剂,经3步反应合成光学活性的胺类化合物4a-d.全部合成过程不用昂贵试剂,不用加压,立体选择性在中等以上,总产率39%～50%.亚胺化反应的时间长短对产物的E/Z选择性有明显影响,降低还原温度有助于提高立体选择性.     

污染土壤残油的臭氧氧化研究

本研究探讨了臭氧氧化对石油污染土壤生物修复后难降解的残油的去除效应。臭氧投加剂量约20mg03／g土时,臭氧氧化效率最高,达0．3mg总油／mgO3,且土壤石油烃降解茵数量仅下降一个数量级。臭氧作用下残油四组分中芳香烃降解率最高,其次为饱和烃,胶质和沥青质含量升高。臭氧对残油各分子量组分均有降解作用,氧化后残油分子量略有下降。GC-MS结果表明臭氧对各类物质氧化的容易顺序为多环芳烃〉甾烷〉藿烷〉烷基环己烷〉正烷烃;臭氧未改变生物标志物参数;氧化后C8～C22脂肪酸,C15～C22正烷烃和C17--C28烷基环己烷含量增加,并出现了C12-C25脂肪醛,臭氧氧化后残油生物可利用性得到提高,生物降解速率是未氧化对照的2倍。     

苹果酯合成工艺研究

研究了合成苹果酯的催化剂固体酸SnCl4/C、固体超强酸SO2 -4/Fe2 O3 、SO2 -4/TiO2 /La3 + 、离子交换树脂的催化效能。从中筛选出最佳催化剂———固体超强酸SO2 -4/TiO2 /La3 + 。使用该催化剂进行苹果酯合成的最佳工艺条件为 :当乙酰乙酸乙酯和乙二醇的用量分别为 0 1和 0 2mol时 ,催化剂用量为 2g ,带水剂苯的用量为 15mL ,反应时间为 2h ,酯化产率达到了 84 7%。     

Facile synthesis of nanostructured LiFePO4/C cathode material for lithium-ion batteries

Nanostructured LiFePO4/C cathode material was prepared by FePO4·2H2O/C precursor by in situ restriction reaction.The synthesized LiFePO4/C cathode material presents a narrow distribution of nano-sized particles and exhibits an excellent electrochemical property with various rates.The facile synthesis route for the preparation of nano-sized LiFePO4 material has the particular advantage of simple synthesis process and low synthesis cost.     

乙醇偶合制备C4烯烃中的催化剂优化

化工产业中涉及的催化剂组合选择对产物产量具有巨大影响。为更好地在乙醇催化偶合制备C₄烯烃的教学实验中研究选择合适的催化剂优化组合方式,基于相关系数分析、灰色相关性分析、逐步回归思想和通用全局优化算法建立催化剂组合选择模型。模型考虑温度、Co负载率、羟基磷灰石(HAP)、Co/SiO₂和HAP装料比等因素。基于实际生产实验数据,运用广义遍历优先搜索、最小二乘法和优化模型进行求解,得到在一定条件下使得乙醇转化率、C₄烯烃收率达到最优的催化剂组合。研究表明,在不限制温度上限时,两种装料方式C₄烯烃收率分别为46.78%和40.44%。在限制温度上限为350℃时,C₄烯烃收率分别为19.80%和5.77%。     

球形多孔氧化钴/碳复合材料的制备及电容性能研究

采用水热合成和煅烧制备氧化钴/碳(Co3O4/C)复合材料,通过SEM、XRD、N2吸附实验等对该材料进行表征.制备的Co3O4/C复合材料为5μm大小,孔径约为30nm的多孔球形结构.在6mol/L的氢氧化钾溶液中进行电化学测试.结果表明,Co3O4/C复合材料具有良好的电容性能.在电流密度为1A/g时,比电容为143F/g.此外,Co3O4/C复合材料还表现出良好的循环稳定性,在1A/g的电流密度下,充放电循环1000次后,比电容保持率为77.8%.     

C+xHSO4-插层化合物结构模型的研究

通过水热法成功地合成了 C+ .X HSO4- 插层化合物 ,在前人工作的基础上设计了石墨硫酸插层化合物的结构模型。较好地解释了 C+ .X HSO4- 插层化合物中各原子的排布方式 ,并通过 X射线 ( 0 0 L )衍射得到验证。从而为 C+ .X HSO4- 插层化合物结构研究提供理论指导。     

C1化学技术发展近况及山西省工业发展思路

介绍了C1化学技术近年来在合成醇、酸、酯、烃类(包括合成油)等重要化学原料方面的进展和C1化学技术发展前景，并提出山西省工业发展思路为既要立足于自然资源的优势，更要将资金投向高科技、高利润、高附加值产品。     

直接法合成五氟碘乙烷催化剂RbNO3-KF/C失活

 五氟碘乙烷（C2F5I）不仅可作为全氟烷基碘的初始调聚剂,还可用于生产含氟医药和农药中间体的原料。目前开发了一种新型绿色环保的连续气固相催化合成C2F5I的方法,该法以五氟乙烷和单质碘为原料,以碱金属或碱土金属盐/活性炭为催化剂。本文以活性炭为载体,等体积浸渍法制备了RbNO3-KF/C催化剂。在以五氟乙烷（C2F5H）、碘（I2）为原料,气固相催化合成C2F5I时发现,催化剂活性持续下降。采用BET-BJH、TG-DTA、SEM、XRD、ICP等分析手段对反应前后的催化剂进行分析。结果表明,对于活性组分RbNO3,真正起催化作用的是氧化铷和部分氟化铷;催化过程中积碳的生成导致催化剂的孔道堵塞,使部分活性中心被覆盖以及积碳与烧炭之间的不平衡导致活性组分的流失是催化剂失活的主要原因。     

[C_4mim]Br/K_3C_6H_5O_7双水相体系相平衡的模拟计算

基于[C4mim]Br/K3C6H5O7离子液体双水相体系相平衡的特征,提出了"子网络"的概念和"实验数据放大适当倍数"的策略,将体系在278.15 K、298.15 K和318.15 K温度下的相平衡数据分为训练和检验样本,建立了相应的神经网络数据模型.模型对实验测量的依赖性较低,且计算精度优于文献中的Setschenowtype方程,有助于更好地了解该体系的相行为.     

单抗Fab片段与抗癌抗生素C1027偶联物对裸鼠移植人肝癌的治疗作用

抗人肝癌单抗3A5用氯化汞合木瓜蛋白酶消化,经SDS-PAGE、ELISA方法检测证实得到Fab活性片段。单抗3AS及Fab片段与抗癌抗生素C1027偶联,得到3A5-C1027和Fab-C1027偶联物。克隆生成测定对肝癌细胞具有极强的杀伤作用,C1027、3A5-C1027和Fab-C1027的IC50值分别为6.5 x10~(-16)、4.2×10~(-14)M和8.6×10~(-16) M。 Fab-C1027对人咽上皮癌细胞与靶细胞的杀伤活性相比,两者相差32倍,呈选择性杀伤作用。观察C1027、Fab-C1027对移植人肝癌裸鼠的治疗作用,其抑瘤率分别为59％和85％。在可耐受剂量下,C1027对人肝癌有明显的抑制作用,而Fab-C1027显示更强的抑制作用。