ZrW0.8Mo1.2O8四方相的微波法合成及其表征

文章分别用微波法和前驱物法合成了ZrW0.8Mo1.2O8的四方相，该相尚未见公开报道．对其进行了XRD分析和指标化．对比了两种合成方法和合成产物的形貌，阐明了微波合成的优越性。     

合成条件对LaKFeMoO6化合物性质的影响

采用溶胶-凝胶法合成了LaKFeMoO6化合物的前驱体,在不同温度和不同氢气与氩气体积比的条件下合成了LaKFeMoO6.利用X射线衍射仪、振动样品磁强计对该化合物进行了晶体结构和磁学性能的表征. 结果表明,在800,830,850 ℃和不同的氢气体积分数下都可以形成双钙钛矿型化合物.然而在800 ℃烧结的样品其磁性受氢气体积分数的影响较小,在830,850 ℃烧结的样品受氢气体积分数的影响较大.     

双层钙钛矿Sr2FeMoO6，Ba2FeMoO6的电磁性质研究

分析了双层钙钛矿结构的锰氧化合物Sr2FeMoO6,Ba2FeMoO6物相结构和电磁学性质,对巨磁阻效应进行了探讨,揭示了Sr2FeMoO6样品为半导体导电性,Ba2FeMoO6样品为金属导电性.     

Nb掺杂对双钙钛矿型化合物Sr2FeMoO6磁性的影响

研究了双钙钛矿结构的氧化物Sr2FeMo1-xNbxO6中Mo位的Nb替代效应,发现Nb替代Mo强烈地抑制了Sr2FeMoO6的铁磁性,居里温度TC也随Nb含量的增加而逐渐降低,直至最终消失;并且存在着团簇玻璃态向自旋玻璃态的转变。指出随着Nb的掺入而引起晶体结构从四方相到正交相的转变是产生上述结果的主要原因。     

B位Mn掺杂Sr2Fe1.5Mo0.5O6-δ作为中温固体氧化物燃料电池阳极的性能

采用溶胶-凝胶燃烧法合成出Sr₂Fe_1.4Mn_0.1Mo_0.5O_6-δ（SFMn0.1M）材料,并将其作为中温固体氧化物燃料电池的阳极.表征了SFMn0.1M材料的晶体结构、微观形貌、元素价态、电导率和电化学性能.X射线衍射表明Mn取代后,SFMn0.1M依然保持了立方钙钛矿结构,扫描电子显微镜观察到其微观形貌为三维多孔结构.SFMn0.1M作为SOFCs阳极显示出优异的电化学性能,在800℃下SFMn0.1M的电导率为14.7 S·cm-1,以SFMn0.1M为阳极材料组装单电池,H₂作为燃料,其最大功率密度在800,750,700和650℃下分别为565.2,385.2,303.9和141.2 mW·cm-2.因此,SFMn0.1M在作为IT-SOFC阳极材料时表现出巨大的潜力.      

双钙钛矿型Sr2FexMo2-xO6系列Msssbauer谱研究氧化物的

通过Moessbauer谱对Sr2FexMo2-xO6系列氧化物进行研究，结果表明该系列氧化物在室温下仍然存在磁有序，而且样品中Fe的化合价随着Fe含量x的增加而升高，当x=1．0时Fe的化合价处于 2与 3之间，从而验证了能带计算的结果。     

基于第一性原理的双钙钛矿Ba2BiTaO6光电性质和缺陷特性研究

目的 通过第一性原理计算研究双钙钛矿Ba2BiTaO6的光电性质和缺陷特性.方法 通过在钙钛矿的B位上引入具有"s孤对电子"的Bi原子生成双钙钛矿Ba2BiTaO6,基于密度泛函理论对材料的晶体结构、光电性质和缺陷特性进行研究.结果 Ba2BiTaO6价带顶处具有较强的sp反键耦合作用使得该材料价带顶处非常局域,具有很小的空穴有效质量.与n型透明导电氧化物ZnO和In2O3不同的是,通过调整化学势的范围,Ba2BiTaO6的本征缺陷表现出很好的p型特性而非n型特性.它主要的缺陷(Ba空位、Bi空位、Ba替位Bi和Bi替位Ta)均是浅受主缺陷,这表明Ba2BiTaO6是一种很有应用前景的p型透明导电氧化物.结论 通过在钙钛矿中引入具有"s孤对电子"的元素实现强的反键耦合效应可生成一类具有p型特征的透明导电氧化物.     

双钙钛矿Cs2NaInF6:Mn4+荧光材料的发光性质与LED应用研究

高效红光材料开发是制备温暖照明光源的关键一环.利用氟化物较低的声子能量和较弱的电子声子耦合效应,设计了一种Mn⁴⁺激活的双钙钛矿Cs₂NaInF₆红光材料,对材料的晶格结构、元素组成、表面形貌、能带结构、格位占据情况、激发和发射光谱、量子效率和荧光寿命进行了系统的表征和研究.结果表明,材料在紫外和蓝光区的激发带较宽,在红光区的发射峰半峰宽较窄,且掺杂粒子数分数为0.27%的样品具有最强的荧光发射和最高的量子效率(69%),其荧光寿命为5.65 ms.基于“红-黄-蓝”三色组合的白光LED器件具有较高的显色指数(93.0)和较低的色温(2 914 K),表明了其在暖白光LED器件上的潜在应用价值.     

Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-电子性质的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d轨道和Ob原子的p轨道构成,两者具有反键作用;预测在发生第一次氧化还原反应时,主要是Mo原子得电子被还原;Al原子、W原子和Mo原子都从邻近的O原子上得到电子,负电荷离域在整个阴离子簇的O原子上,并且W桥氧为亲核反应活性中心;W桥氧为碱性最强部位,易于发生亲核反应,这与电荷分析得到的结论一致.     

Fe_2P化合物的一种新制备方法及其磁性研究

采用机械合金化方法制备了非晶态Fe2P化合物.在1273K下晶化处理5h,得到晶态Fe2P二元化合物,通过X射线衍射和磁性测量分析了样品的晶体结构和磁性能.X射线衍射结果表明:随着球磨时间的增加,Fe、P粉末混合物的颗粒度逐渐减小,当球磨时间增加到100h时,衍射峰基本消失;经过退火的样品形成单一的Fe2P六角结构,空间群为P-62m.磁性测量结果表明:随着温度的升高,Fe2P化合物经历了由铁磁到顺磁的转变过程,居里温度为290K;在1.5T的磁场变化下,Fe2P化合物的最大磁熵变为0.74J/(kg.K),并且具有较大的半峰宽.     

水杨醛缩三乙烯四胺Schiff碱Fe(III)配合物的合成、结构和光谱性质

合成水杨醛缩三乙烯四胺Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物[(saltrien)Fe]Cl.2H2O。采用元素分析、红外光谱、电子光谱对其结构进行了表征,晶体结构通过X-射线衍射法测定。该化合物的化学计量式为:20H29ClFeN4O4,晶体属单斜晶系,其空间群为P21/c。晶胞参数:a = 18.517(4), b = 9.985(2), c = 12.035(2) , b = 103.43(2)o, V = 2164.3(7) 3, Z = 4, F(000) = 1008, r = 1.475 g/cm3, Mr = 480.77, m (MoKa) = 0.855 cm-1。结构偏离因子R1 = 0.0345, wR2 = 0.0469。共收集到4566个独立衍射点,其中I>2 (I)的可观测点为3730个。     

新化合物La_(2-x)Sr_xCa_(0.5)Pr_(0.5)Cu_2O_6的合成、结构与电磁性质研究

合成了Ｌａ２１２型新化合物Ｌａ２－ｘＳｒｘＣａ０．５Ｐｒ０．５Ｃｕ２Ｏ６;发现Ｓｒ对Ｌａ的替代量为０．４～１．１。通过ＬＡＺＹ程序结构研究发现该化合物具有典型Ｌａ２１２型化合物的晶体结构。     

Pr1.8Bi0.1Sr0.8Ca0.3Cu2O6的制备,结构和性能研究

本文报道了新的含铜的氧化物的物相 Pr_(1.3)Bi_(0.1)Sr_(0.3)Ca_(0.2)Cu_2O_6的制奋、单晶结构和电磁性能.由单晶 X 射线衍射数据分析,该氧化物属四方晶系,空间群 D_(4λ)~(17)—l4/mmm.测得晶胞常数为α=3.831×10~(-10)m,c=19.642×10~(-10)m,Z=2,V=288.3×10~(-20)m~3。在4.5—300K 温度范围内,该物相不显超导性能。经高压纯氧气氛焙烧或经纯160 Pa 氧焙烧后再经氩气氛处理的 Pr_(2-x)(Sr,Ca)_(l+2)Cu_2O_(?)(x≈0至0.4)样品也不显超导性能.     

配合物[Zn(pda)(bpp)]_n的合成、晶体结构与荧光性质

在水热条件下利用间苯二乙酸、4,4′-二吡啶丙烷和硝酸锌反应生成配合物[Cd（pda）（bpp）]n（1）（1,3-pda=间苯二乙酸、bpp=4,4′-二吡啶丙烷）.采用红外光谱、差热-热重、C H N元素分析、荧光及单晶X-射线衍射等手段对晶体结构进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群为 P21/n;晶体学参数:a =0.8534（9）nm,b=2.3754（3）nm,c=1.0628（1）nm;β=98.858（1）°,V=2.1322（4）nm3.从b轴来看,4,4′-二吡啶丙烷与Zn（II）离子交替连接形成1维Z字链,链与链之间再通过间苯二乙酸的支撑作用构成2维（4,4）网格面.同样的2个网格面进行反平行相互交错,这可能与4,4′-二吡啶丙烷的柔性有关.荧光性质研究表明:配合物1在366 nm处呈现较强的荧光发射（λex =300 nm）.     

基于四唑乙酸的二维Ce（III）配合物的合成、结构和光学性能研究

以四唑乙酸（Htza）与Ce（NO3）3·6H2O在少量三乙胺存在的CH3OH溶剂中,室温挥发的方法培养出无色配合物[Ce（tza）（3CH3OH）（H2O）]n.晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系P2（1）/n空间群.Ce（III）中心采取十配位的畸变双加冠四方反棱柱构型.四唑乙酸配体存在双齿桥联和双齿螯合桥联两种配位模式,通过羧酸上氧原子与铈配位形成一维的配位聚合物.链与链通过氮原子和配位水分子间氢键作用形成最终的二维网状结构.对配合物的红外和紫外可见光谱性质也进行了研究.     

MnBi1-xCrx(x=0.04,0.08,0.12,0.16)合金的晶体结构与磁性能

本研究采用真空电弧熔炼法制备了MnBi_(1-x)Cr_x(x=0.04,0.08,0.12,0.16)系列合金,利用X射线衍射仪(XRD)、Rietveld全谱拟合和振动样品磁强计(VSM)研究和测定MnBi_(1-x)Cr_x系列合金样品的晶体结构和磁性能。结果发现,退火后的样品主相是低温相(LTP)MnBi(空间群:P6_3/mmc(194))。Rietveld全谱拟合分析确定每个样品中各相的含量并解析出主相MnBi_(1-x)Cr_x的晶体结构。M(M=Bi,Cr)原子之间的原子间距d_(M-M)随着掺杂量增大而增大。M原子与Mn原子的间距d_(M-Mn)随着掺杂量增大而减小。在400K时趋于饱和,且在掺杂量小于x=0.12时,饱和磁化强度随着掺杂量的增加而增大,在掺杂量大于x=0.12时,饱和磁化强度已经达到饱和,为20.55emμ/g,且不随掺杂含量的变化而变化。随着Cr含量的增加,矫顽力亦逐渐增加,并且在掺杂量为x=0.12时达到最大值。随着测试温度的上升,合金矫顽力均呈上升趋势。MnBi_(1-x)Cr_x(x=0.04,0.08,0.12,0.16)的德拜温度分别为378.46K,369.52K,354.62K和351.64K。     

六水合铁(Ⅲ)离子颜色的研究

铁(Ⅲ)盐为实验室常用试剂,人们对六水合铁(Ⅲ)离子[Fe(H2O)6]3 的颜色知之甚少.本文应用晶体场理论、[Fe(H2O)6]3 的磁矩的实验值等,对[Fe(H2O)6]3 的颜色为淡紫色进行了研究.     

溶胶-凝胶法制备的Co0.7Fe2.3O4纳米晶薄膜结构与磁性

采用柠檬酸溶胶-凝胶法在玻璃衬底上制备了钴铁氧体Co0.7Fe2.3O4纳米晶薄膜.用X射线衍射仪、振动样品磁强计对不同热处理温度样品的结构及磁性进行了测量与分析.测量结果表明,退火400℃时样品已生成单一的尖晶石结构,晶粒尺寸变化范围在15~33 nm之间,样品的磁性能强烈地依赖于退火温度的变化;550℃时退火样品获得最大矫顽力1475 Oe.Co0.7Fe2.3O4薄膜还具有平行膜面方向的择优取向.     

配合物[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2[Fe(CN)6]4H2O的合成与结构

合成了配合物[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2[Fe(CN)6]4H2O,通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶体学数据a=0.794 7(4)nm,b=0.899 8(5)nm,c=1.095 4(6)nm,β=91.380(8)°,V=0.767 7(7)nm3,Z=1,F(000)=378,R1=0.039 9,wR2=0.093 7.配合物由两个[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2+阳离子和一个[Fe(CN)6]4-阴离子组成.并由氢键等弱相互作用形成三维空间结构.