硝酸铈铵在有机氧化反应中的应用

许多有机化合物，在一般条件下进行氧化反应时，往往不容易发生或难以控制。而采用镧系试剂效果则不同。本文介绍了硝酸铈铵在有机氧化反应中的一些具体应用，说明了硝酸铈铵良好的选择性催化作用。     

石棉对N，N－二甲基苯胺的吸附和氧化作用

研究了青石棉、温石棉、直闪石和铁石棉与不同浓度Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）在１１０℃的吸附氧化反应，测定了产物的紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和热分析数据．结果表明，四种石棉均能使ＤＭＡ氧化为甲基紫．质子可以提高石棉的氧化能力．此外，反应过程还生成一种紫外可见光最大吸收为３４０ｎｍ的物质，其结构有待进一步鉴定．     

DMF-NO_2对肟的选择性氧化裂解

本文用新型氧化剂ＤＭＦ－ＮＯ２对肟进行了选择性氧化研究．结果表明：在较温和的条件下，醛肟、酮肟可被氧化裂解生成相应的醛或酮，反应具有一定的选择性．     

三步探究氧化还原反应

有问题．才会有质疑，有质疑才会去探究，所以说“问题、质疑、探究”是学生学习不可缺少的重要内容和方法，在中学阶段氧化还原反应是一个比较重要且难掌握的内容。为了便于学生认识理解，掌握，我们将这一部分知识分三个阶段进行讨论、探究。第一步从得氧失氧的观点．初步探究氧化还原反应，让学生从表面上来认识氧化还原反应，对其有所了解。但也说明该观点具有一定的局限性，从而引导学生进一步探究：第二步从化合价升降和电子转移的观点来探究氧化还原反应，通过提问、质疑、探究，认识其特征和本质，从而对氧化还原反应有一个完整的认识和理解：第三步利用氧化还原反应的特征和本质来探究氧化还原反应方程式的配平。以上三步的完成，才是对氧化还原反应的全面且深刻的认识。     

非氧化还原反应设计成原电池的一种方法

通过提出将非氧化还原反应设计成原电池的一种方法,以扩散过程、中和反应和沉淀反应等电池反应为例,说明将反应设计成原电池的具体步骤．该方法也适用于将氧化还原反应设计成原电池,还可以防止将反应错误地设计成不相符的原电池．     

钛硅分子筛催化苯乙烯氧化制苯甲醛

将采用四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂、硅溶胶为硅源合成的钛硅分子筛TS－1用于苯乙烯氧化反应。与采用经典法合成的TS－1相比，采用廉价原料合成的TS－1在苯乙烯氧化反应中的活性较低，但苯甲醛选择性高。钛硅分子筛中的骨架钛物种催化苯乙烯转化为苯乙醛，而部分缩合六配位钛物种催化苯乙烯转化成苯甲醛。与丙酮做溶剂相比，苯乙烯氧化反应选用醇类溶剂苯甲醛选择性高，其中，甲醇做溶剂时反应结果最好。V（甲醇）／V（苯乙烯）＝3时，苯乙烯转化率最高，采用廉价原料合成的TS－1催化苯乙烯氧化制得的苯甲醛不含氯，可用于食品工业。     

催化光度法测定水中痕量钒

在柠檬酸存在下的硫酸介质中,钒（V）催化溴酸钾氧化结晶紫为指示反应,通过条件选择,建立了催化光度法测定痕量钒的新方法。在90℃恒温水中加热反应12min,测定钒的线性范围为0．4－100ng/25mL,测定下限低达0．016ng/mL。该法灵敏度高,选择性好,直接应用于环境水样中超痕量钒的测定,结果满意。     

含镓层柱材料在β—甲基萘歧化反应中的催化行为

制备并表征了含镓层柱材料，考察了氧化铝和氧化镓并联皂石对β－甲基萘歧化反应的催化行为。结果表明：β－甲基萘以异构化反应为主，活性与酸量、选择性与酸性有很好的对应关系。氧化铝交联镓皂石较氧化镓交联镓皂石的活性高，歧化选择性亦高而异构选择性低。     

可见光促进下喹啉5-位选择性三氟甲基化反应

以Umemoto试剂为三氟甲基自由基前体,在可见光氧化还原催化下,实现了8-氨基喹啉类化合物5-位的选择性三氟甲基化反应.通过该方法,在温和条件下,可以中等以上产率获得多种三氟甲基化的喹啉化合物.     

含镓层柱材料的合成、表征及催化活性的研究

制备了不同镓含量的镓皂石层柱材料,用XRD、NH3-TPD表征了样品的晶相、酸性,考察了样品对β-甲基萘歧化反应的催化性能．结果表明：β-甲基萘在含镓层柱材料上以异构反应为主,活性与酸量、选择性与酸性有很好的对应关系．氧化铝交联皂石与氧化镓交联皂石相比较,活性与歧化选择性高,但异构选择性低．     

钯催化丙烯酰胺与芳基碘在水相中的芳基化反应

在催化量的醋酸钯、澳化四丁基铵和碳酸钾的存在下，丙烯酰胺与芳基碘在净水相中顺利地进行了芳基化反应．研究表明，在此条件下，该反应的产率较高，并具有良好的立体选择性．     

甲酸-H_2O_2物系氧化苯乙烯制苯甲酸

在无催化剂的条件下,采用不同物系进行了苯乙烯氧化反应制得苯甲酸的研究.考察了物系种类、H2O2用量、反应温度、反应时间、反应物的加入方式等因素对该反应的影响.结果表明:在甲酸-H2O2物系中,苯乙烯被氧化生成苯甲酸.在此物系中,随甲酸用量的增加,反应时间的延长,反应温度的升高,苯乙烯的转化率升高,苯甲酸的选择性先增加后减小;加料顺序和酸的种类也影响苯乙烯氧化的转化率和选择性.氧化苯乙烯制苯甲酸反应的优化条件为:甲酸-H2O2物系,采用先加入苯乙烯和甲酸再滴加H2O2的加料方式,过氧化氢38.4 mmol,苯乙烯6.4 mmol,甲酸38.4 mmol,反应温度80℃,反应时间5 h.在此条件下,苯乙烯的转化率为100%,苯甲酸的选择性达到91.4%.     

三氟化硼及其硅胶负载物催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能.     

双咪唑的新法合成

报道了合成双咪唑的一种新方法．１（２氰乙基）咪唑１与α，ω二卤化合物２反应生成双咪唑钅翁盐３，３在碱的作用下发生选择性Ｈｏｆｍａｎｎ型消去反应以９０．０％～９４．６％的高产率制得一系列双咪唑４．     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂，研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂，在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，树脂与醇的摩尔比为3．0，反应回流12h，产物苯甲醛产率达65％。并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果。实验结果表明，铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂。     

环己烯催化氧化反应的研究进展

本文综合评述了不同类型的金属配合物催化剂氧化环己烯氧化反应的性能。对其氧化反应的机理及不同氧源Ｏ２,ｔ－ＢｕＯＯＨ,Ｈ２Ｏ２,ＰｈＩＯ,ＮａＣｌＯ作氧化剂下环己烯氧化反应的活性及产物的选择性作了较详细的介绍。     

铬酸衍生物的选择性氧化作用

铬酸的氧化性很强，可以氧化多种基团，可以钭伯醇氧化为相应的酸。铬酸衍生物氧化作用比较缓和。只有能选择地氧化某些基团，可以将伯醇氧化为相应的醛，对于其它可氧化基团不进行反应。因此，可以利用它们进行选择性氧化。     

碳基烧蚀材料高温氧化反应机理的分子动力学研究

本文采用基于紧束缚密度泛函理论的分子动力学,研究高温下碳基烧蚀材料三种模型(无缺陷、原子缺陷以及孔洞缺陷)的氧化反应机制．研究发现高温下的反应产物主要是CO和CO₂.CO的产生过程主要源于环氧基团中C-C键的裂解,而CO₂的形成则较为复杂,主要源于小分子团簇(C₂O₂、C₃O₁、C₄O₁)的裂解．C-C键裂解是石墨氧化反应的主要途径,C-O键形成是CO和CO₂生成速率的控制因素．此外,体系的温度、缺陷以及孔洞对石墨的氧化反应机制有重要的影响．通过分析氧化反应速率,计算得到三种模型氧化反应的活化能分别为7.56、2.4和1.6kcal/mol．缺陷越明显活化能越低,则氧化反应速率较高,无缺陷的模型由于活化能最高,其氧化反应速率最低．     

海泡石固载金属卟啉温和催化环己烷氧化反应

合成了海泡石固载金属卟啉,研究了它们对亚碘酰苯在常温常压下选择性氧化环己烷成为环己醇和环己酮反应的催化作用。研究结果表明,对环己烷的温和氧化反应,海泡石固载金属卟啉比未固载金属卟啉具有更好的催化性能和重复使用性能。     

无溶剂条件下醇与乙酸乙脂的脂交换反应

在无溶剂条件下，ＮａＨＳＯ４ＳｉＯ２，作催化剂，能催化单醇或二醇与乙酸乙脂的脂交换反应．单醇和乙酸乙脂的脂交换反应产率７２％～８９％．双醇和乙酸乙脂的脂交换反应表现出差的选择性