视觉光化学过程中的构象电子跃迁

本文应用构象电子跃迁理论讨论了视觉光化学过程中的构象电子跃迁,证明了维生素A从All—Trans构象到11—cis构象的跃迁几率大于到9—cis构象的跃迁几率2.8倍,与实验及自然界前者优于后者较好地符合。     

分子构象变换与电磁辐射

讨论了分子构象与电磁场的相互作用,建立了电磁辐射下分子构象变换的量子理论。据此可以解释活体细胞(大肠杆菌酵母菌)生长率对于微波电磁辐射的频率依赖关系。生物体内蛋白质和核酸分子的构象变换对于实现生物功能具有重要意义。已知很多构象变换皆与分子和电磁场的作用有关。例如,视紫红质吸收可见光后,11—顺视黄醛转变成全一反视黄醛,这一构象变换是视觉光化学的基础;生物膜中构成离子通道的蛋白分子在膜电位和离子流的作用下产生构象变换,是通道和闸门开关的物理基础;近年一些实验发现在微波电磁场作用下大肠杆菌、酵母菌等的生长率表现出极有兴趣的频率依赖,有人把这个实验结果和Fr(?)hlich态联系起来,我们认为细胞复制过程中要经过大分子的构象交换,而上述实验则可用电磁辐照下分子构象的跃迁来解释。本文将对分子构象与电磁场的相互作用作一初步讨论,着重于建立电磁辐射下分子构象变换的量子理论。     

1,4-二氟丁二烯3种构型构象内转换过程的DFT研究

采用DensityFunctionalTheory(DFT)理论方法对 1,4 二氟丁二烯 (DFBD) 3种构型分子构象内转换过程的机理进行了研究 .用QST2方法找到构象内转化过程的过渡态 ,并通过内禀反应坐标 (IRC)计算加以论证 .计算结果表明 ,cis ,cis DFBD ,cis ,trans DFBD和trans ,trans DFBD3种构型分子构象内转换过程的势垒分别为 7.5 7,6 .6 0和 5 .86 (× 4 .19J·mol- 1)     

Spheroidene低温光谱的研究

13′—cis Spheroidene在己烷中(浓度3.00×10~(-5)mol/l),在170K的温度下,测定吸收光谱、荧光发射谱和荧光激发谱。确定了分子的能级S_3、S_4和cis峰能级,分别为20600、26900和28700cm~(-1)(示出数据为基态和各能级间的(0←0)跃迁)。13′—cis分子的光谱特征和它的异构体all—trans S pheroidene的相应谱线比较,给出了一些有益的提示。     

6,6′—二喹啉醚水合物晶体的制备、性质及其结构

本文合成了标题化合物单晶体1.由元素分析、质谱及质子核磁共振谱确定其化学式为(C_9NH_6)_2O·H_2O;X射线衍射法测定了它的晶体及分子结构。该晶体属四方晶系,空间群为C_(2h)~6—I_(41)/a。晶胞参数a=10.581(1),c=25.819(3),z=8,Dc=1.334。结构用直接法解出,全矩阵最小二乘法修正,最终一致性因子R=0.036,Rω=0.035。晶体中,分子C—O单键旋转被冻结,分子处于能量最低的稳定构象。分子点群为C_2。     

关于Aleph_α-紧性的评注

本文给出了一个定理:设{x_k)_k<ω_α为距离空间R中ω_α_-序列,如果cf(ω_α)>0,那么{x_k)_k<ω_α收敛于点x∈R的充要条件是存在序数μ<ω_α使对一切合于μ≤k<ω_α的K总有x_k=x,从而表明《全聚点集与Aleph-α紧性》一文(见《数学研究与评论》,1(1982),45—52)中定义的序列式Aleph-α紧性的概念是不恰当的,应予删除。     

ω_μ—可加拓扑空间的仿紧性

ω_μ—可加拓扑空间自R. Sikorski提出来以后,许多学者对它进行了深入的研究,继王戍堂教授的独创性工作之后,ω_μ—距离空间的研究特别活跃,这可从Y、YA-SUi的文章中了解一个大概、本文建立了ω_μ—可加拓扑空间仿紧性的几个等价条件,有趣的是我们将一般拓扑空间的仿紧性推广到ω_μ—可加拓扑空间后,发现它与原来的条件等价,在一定的意义下,这是ω_μ—可加拓扑空间的一种奇异现象,N、napobuekko 的一个定理是本文结果的一个推论。     

构象电子场理论在协同反应中的应用

本文把构象电子跃迁理论用于协同反应,导出了丁二烯顺旋过程中的量子跃迁几率。由此进一步算出了化学反应速率常数表达式中的频率因素。得出满意的结论。从而也给出了计算协同反应速率常数的一种新途径。     

双共振三光子吸收的偏振效应的研究

本文使用光学——光学双共振(OODR)技术,在Br_2分子中产生三光子跃迁。三光子跃迁是通过两个步骤完成的:(1) 使Br_2分子由基态X~1∑_g~+激发到中间态B~3Π(O_u~+),(2) 从B~3Π(O_u~+)态到离子对态F(O_u~+)发生二光子跃迁,详细研究了关于二光子跃迁几率的偏振效应。     

钙蒸气中的紫外相干辐射特性研究

用氮分子激光器泵浦的两台染料激光器(输出光频率分别为ω_1和ω_2)二步激发钙蒸气,由不等频二步共振和不等频双光子共振四波混频ω_1+ω_2-ω_(IR)=ω_(UV)(ω_(IR)为红外受激辐射频率),产生了波长为272.2nm的紫外相干辐射,并对其激发和辐射特性进行了研究.     

关于可数仿紧空间的分离性质

记:是1ω中支配族}。本文证明:以下条件两两等价:(1)每个特征≤2的可数仿紧空间是弱ω_1—CWH的,(2)每个特征≤2的CCC可数仿紧空间是弱ω_1—CWH的,(3)每个可数仿紧可分σ—空间是cosmic空间,(4)每个特征≤2的CCC次亚林空间是林得列夫空间,(5)2<(ω)。     

钙蒸气中的紫外相干辐射特性研究

用氮分子激光器泵浦的两台染料激光器(输出光频率分别为ω_1和ω_2)二步激发钙蒸气,由不等频二步共振和不等频双光子共振四波混频ω_1+ω_2-ω_(IR)=(?)_(UV)((?)_(IR)为红外受激辐射频率),产生了波长为272.2nm 的紫外相干辐射,并对其激发和辐射特性进行了研究。     

[RuCl(2mqn)_2NO]可逆光异构反应的速率常数分析

可逆的分子光异构反应是设计分子光开关的重要基础,精确地测量和调控光诱导异构反应的速率对于分子纳米器件设计和分子光量子器件的制备具有重要的意义。文章合成了[RuCl(2mqn)_2NO]配合物的一对顺式和反式异构体,利用核磁共振谱技术测定了在CDCl_3溶液中不同构型配合物分子光异构反应的动力学变化过程,计算了不同波长和光照射强度下异构体分子光异构反应的速率常数和反应平衡常数,定量地描述和分析了复杂光化学反应体系中异构反应的变化规律。计算所得由cis到trans构型光异构反应的平衡常数为0.47,而从trans到cis构型的反应平衡常数为3.17。     

用直接代入法求解参数振动的共振区

用直接代入法,对参数振动方程X ω_0~2[1 hcos(2ω_0/n ε)t]X=0的共振区,进行了计算。本文着重计算了n=3,4的共振区,然后进行推广。结果是当n=3时,-(3/64)h~2ω_0-(27/512)h~3ω_0<ε<-(3/64)h~2ω_0 (27/512)h~3ω_0, 当n=4时,-(1/30)h~2ω_0-(127/3375)h~4ω_0<ε<-(1/30)h~2ω_0 (121/6750)h~4ω_0。计算的结果表明,与用其他方法的计算结果相比较,完全吻合。     

ω_μ—乘积空间

本文引入了ω_μ—乘积空间的概念,并详细讨论了它的性质,最后以此为工具给出了R.sikorski和王戍堂关于ω_μ—距离化定理的较简单的证明。ω_μ系指规则的初始数,如不特别说明,总假定μ>0。一个拓扑空间(x,T)叫做ω_μ—可加的,是指对T的任一个α一列有,这里α是小于ω_μ的任一序数。     

分子轨道—自旋对称性守恒

把构象电子跃迁理论用于协同反应,由无辐射跃迁哈密顿量证明分子轨道对称性守恒。并由电子序仑作用,把这个原理推广为轨道——自旋对称性守恒。     

分子体系温度和入射激光能量对O_2分子取向影响的物理机制

从形成分子转动波包的过程中,参与转动跃迁的分子转动态布居情况出发,理论上详细地研究了单脉冲分子取向中,分子体系温度和入射激光能量对O2分子体系取向的影响.结果表明:增加分子体系的转动温度,会使参与转动跃迁的转动能级数目增加,但是与此同时,各个转动态的参与几率却大幅度的下降.而增加激光能量也会使参与转动跃迁的分子转动能级数目增加,但不同于增加分子温度的是,这时候参与转动跃迁的各个分子转动能级的参与几率并没有降低.因此,增加分子的转动温度和增加激光脉冲的能量都会增加分子参与转动跃迁的能级数目,但增加分子的转动温度会降低分子的取向度,而增加激光脉冲的能量(小于分子电离的激光能量)会增加分子的取向度.     

不分明随机向量

本文是在〔1—2〕讨论了不分明事件及其不分明概率与不分明随机变量的基础上,继续讨论不分明随机向量。§1 不分明随机向量及其不分明分布。定义1.1 如果ξ(ω_λ)(?)(ξ_1(ω_λ),ξ_2(ω_λ),…,ξ_n(ω_λ))是从F 概率空间(Ω,(?)~0,P~0;(?),P)到n 维BorelF 可测空间(R_((n)),(?)~(0(n)),(?)~((n)))上的F 随机变量,则称ξ(ω_λ)为n 维(实) F 随机向量(或称n 元F 随机变量).     

高效蓝光无铅钙钛矿Cs3Cu2I5的缺陷性能研究

目的 研究高效蓝光无铅钙钛矿Cs₃Cu₂I₅的光电性质和缺陷特性。方法 采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法进行研究。结果与结论 Cs₃Cu₂I₅的低对称性破坏了跃迁禁阻从而实现了跃迁的过程,这是因为Cs₃Cu₂I₅具有较大的跃迁矩阵和较高的跃迁几率,从而增加了辐射复合的几率。Cs₃Cu₂I₅良好的缺陷容忍度拓宽了其热弛豫和辐射复合的途径,从而实现了高效的蓝致发光效应。     

蛋白质分子中多紧密接触对的几率特征

利用无规飞行高斯模型，研究四个分离的紧密接触对的分子链构象，推导了四紧密接触对的12种不同拓扑构象的几率分布理论表达式，计算了相应的几率分布的相关函数。这为理论上研究生物高分子结构特征和动力特征提供一种非常有效的方法。