旋转环-盘电极法研究磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原机理

利用旋转环－盘电极方法开结合循环伏安技术研究了磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原机理.结果表明在磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原过程即包括电化学反应,又有后续均相化学反应.在亚硒酸的电化学还原过程中有两种硒单质生成,兰色硒是由电化学反应生成,不能进一步被还原,具有电化学惰性.红色硒是由后续均相化学反应生成,可以进一步被还原,具有电化学活性.并对亚硒酸的电化学还原过程提出了一个比较完整、合理的反应机理.     

旋转环盘电极法研究亚硒酸的电化学还原机理

用旋转环盘电极研究了亚硒酸在玻碳电极上的阴极行为。在4 mmol/l H_2SeO_3 0.2 mol/l H_2SO_4溶液中,电位比-0.39V稍负,亚硒酸可电化学还原至Se,而当电位比-0.45 V负时,则有H_2Se生成。结果表明,H_2SeO_3电化学还原经历中间历程。电化学还原生成的蓝色硒为电惰性品种,可化学反应生成的红色硒具有电活性。根据电极转速与环、盘电流比值关系导出H_2Se与H_2SeO_1之间的化学反应速度常数为3.2×10~4 l/mol·ε~2。     

旋转环盘电极在研究氧还原机理中的应用

本文从应用的角度叙述了旋转环盘电极的基本原理以及在研究氧的还原反应动力学规律中所采用的方法。同时对氧的还原模式进行了评价并提出了设计新的反应模式的方法和途径。     

β—萘磺酸电还原中间产物的电化学—ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的中间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。     

硒酸离子还原成亚硒酸的反应动力学研究

本文为了将硒酸盐于水溶液中定量地转化为亚硒酸,分别考察了该反应的最佳条件及动力学反应级数。     

碱性溶液中离子注入钯的玻璃碳电极上硝基苯的电化学还原

用循环伏安法在离子注入钯的玻璃碳电极上 ,研究了硝基苯在 0 .1 mol/L Na OH溶液中的电还原过程 ,通过 AES测量了离子注入电极的表面组成和各元素的浓度 -深度分布 .在 40 ke V下 ,将注入剂量为 1× 1 0 1 7离子 /cm2 的钯注入到玻璃碳 (GC)中可产生钯原子最大百分含量为2 0 %的近表面区 ,原基体注入钯后比未注入的 GC对硝基苯 (NB)的电还原有更高的活性 .用现场ESR与电化学方法联用检测到硝基苯的单电子还原产物硝基苯阴离子自由基 ,用现场 UV光谱法也检测到硝基苯的电还原产物苯胺 ,根据实验结果讨论了硝基苯电化学还原的机理     

硒酸酯多糖和亚硒酸钠抗白血病效应的实验研究

应用ＭＴＴ比色分析法和细胞克隆形成法比较研究了有机硒化物－硒酸酯多糖和无机硒物－亚硒酸钠对白血病Ｋ５６２细胞的作用。结果表明：ＫＳＣ和Ｎａ２ＳｅＯ３体外在实验浓度范围内均对Ｋ５６２细胞的增殖具有显著的抑制作用，并有剂量反应；Ｋ５６２细胞具有我更新能力的细胞群体对硒的抑制作用更敏感；ＫＳＣ的抗白血病效应明显高于含同样硒量的Ｎａ２ＳｅＯ３，ＫＳＣ的作用约为Ｎａ２ＳｅＯ３的５倍。本研究证明药理剂量的硒可     

用于电化学不对称还原的聚L—缬氨酸膜的研究

手性聚合物薄膜修饰电极用于不对称合成，是八十年代发展起来的新方法，是电化学不对称合成领域的前沿［１］。日本Ａｂｅ等人首先使用聚Ｌ－缬氨酸修饰的石墨电极对潜手性的链烯、偕二卤代物进行不对称还原［２，３］，对潜手性的硫醚进行不对称氧化［４］，产物的光学收...     

环—盘电极恒电流阶跃法研究二氧化锰阴极过程

采用旋转环－盘电极及恒电流阶跃的实验技术研究二氧化锰阴极还原机理，在较负负位下，可溶性二阶锰离子是二氧化锰还原的初级反应的主要产物，说明溶解－沉积机理的重要地位在溶液ＰＨ值膛逐渐增大时，电子－质子机理地位逐渐提高。     

环－盘电极恒电流阶跃法研究二氧化锰阴极过程

采用旋转环－盘电极及恒电流阶跃的实验技术研究二氧化锰阴极还原机理．在较负电位下，可溶性二价锰离子是二氧化锰还原的初级反应的主要产物，说明溶解－沉积机理的重要地位．在溶液ｐＨ值逐渐增大时，电子－质子机理地位逐渐提高     

硒酸酯多糖和亚硒酸钠抗白血病效应的实验研究

应用ＭＴＴ比色分析法和细胞克隆形成法比较研究了有机硒化物——硒酸酯多糖（Ｋａｐｐａ－ｓｅｌｅｎｏｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ，ＫＳＣ）和无机硒化物——亚硒酸钠（Ｎａ２ＳｅＯ３）对白血病Ｋ５６２细胞的作用．结果表明：ＫＳＣ和Ｎａ２ＳｅＯ３体外在实验浓度范围内均对Ｋ５６２细胞的增殖具有显著的抑制作用，并有剂量反应关系（ｐ＜０．００１）；Ｋ５６２细胞中具有自我更新能力的细胞群体（克隆形成细胞）对硒的抑制作用更敏感；ＫＳＣ的抗白血病效应明显高于含同样硒量的Ｎａ２ＳｅＯ３，ＫＳＣ的作用约为Ｎａ２ＳｅＯ３的５倍．本研究证明药理剂量的硒可显著抑制白血病细胞的增殖，有机硒比无机硒具有更高的抗白血病活性     

草酸电还原制乙醇酸化学分析方法的研究

草酸阴极还原制乙醇酸的电解液可用简便的化学分析方法测定，其中草酸的定量可以钙盐沉淀后用高锰酸钾法测定；乙醛酸的定量用国家标准附以酸度计控制终点来测定；乙醇酸的定量用邻苯二甲酸酐来测定．本化学分析方法具有快速、简单、可靠的特点，具有重要的工业价值．     

D＋—葡萄糖在Pb—Zn合金电极上电化学还原的研究

本文报道以Ｐｂ－Ｚｎ合金为阴极材料，在隔膜槽中电化学还原Ｄ＋－葡萄糖制备山梨糖醇的主要工艺条件，测定了阴极材料、电流密度、电流密度、溶液ＰＨ值、浴温度及添加剂等对电解还原电流效率的影响，为选择合适的工业电解条件提供基础数据。     

β－萘磺酸电还原中间产物的电化学－ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的一间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物（ＰＢＮ）加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。     

聚吡略/L-半胱胺酸/二硫醇混合自组装膜修饰电极制备的电化学研究

在不同比较L－半胺胺酸／二硫混合溶液中制备了混合自组装膜修饰电极。经过L－半胱胺酸的还原脱附后，利用循环伏安技术研究了吡咯在L－半胱胺酸／二硫醇自组装膜修饰电极表面聚合的过程和影响聚合的几个因素。实验结果表明，下面的几个因素影响着吡咯在自组装膜上的聚合：L－半胱胺酸在混合膜中的比例、支持电解质pH的大小以及聚合单体分子的大小。     

3,4-二硒方酸的从头算研究

在ＲＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ，ＳＴＯ－４Ｇ＊和ＳＴＯ－４Ｇ＊水平上、用ａｂｉｎｉｔｉｏＳＣＦ方法优化得到３，４－二硒方酸（３，４－二硒氢基－３－环丁烯－１，２－二酮）三种平面异构体的平衡构型，发现三种平面异构体中ＺＺ型最稳定，ＺＥ型次之，并与方酸和３，４－二硫方酸从头算结果作了比较在ＳＴＯ－４Ｇ＊水平用ａｂｉｎｉｔｉｏ数值方法计算了三种异构体的谐振动频率     

旋转环—盘电极的研制和电化学性能研究

本文报导了作者所研制的旋转环-盘电极的设计、技术指标及电化学性能测试结果。主要技术指标: 转速范围 400～8000rpm 测速精度±0.1％±1个字速度稳定度±0.5％/2小时电极几何尺寸 r_1=1.0mm,r_2=1.1mm,r_3=1.3mm电化学性能: 在不同转速及体系中收集系数 N=0.340～0.355 屏蔽系数 S=0.690～0.720     

D_＋－葡萄糖在Pb－Zn合金电极上电化学还原的研究

本文报道以Ｐｂ－Ｚｎ合金为阴极材料，在隔膜槽中电化学还原Ｄ＋－葡萄糖制备山梨糖醇的主要工艺条件．测定了阴极材料、电流密度、溶液ｐＨ值、浴温度及添加剂等对电解还原电流效率的影响，为选择合适的工业电解条件提供基础数据．     

氧化还原介体催化强化Shewanellaoneidensis MR-1还原亚硒酸盐的研究

针对微生物还原亚硒酸盐过程普遍存在的时间较长的问题,考察了4种水溶性醌类介体(α-AQS,AQS,1,5-AQDS和AQDS)对奥奈达希瓦氏菌(Shewanella oneidensis MR-1)还原亚硒酸盐过程的加速作用,通过单因素试验优化了培养条件,对硒纳米颗粒的Zeta电位和粒径进行了表征。结果表明,4种醌类介体都加速了亚硒酸盐的还原,其中,AQDS的加速效果最显著;在pH值为8.0,温度为30℃,AQDS浓度为0.2mmol/L条件下,48h时亚硒酸盐的转化率达到100%;加入AQDS后会生成更大尺寸的硒纳米颗粒,并可能使硒纳米颗粒表面包裹的有机物质成分及含量发生改变。研究结果为Shewanella oneidensis MR-1修复亚硒酸盐污染的实际应用提供了理论依据。