载钯量对轻质烷烃异构化催化剂(Pd/HM)性能的影响

采用MR-GC80型压力微反装置,在空速2h~(-1)、氢油分子比8:1、氢压2MPa、反应温度260℃和280℃反应条件下,考察了钯/氢型丝光沸石(Pd/HM)催化剂的含钯量对正己烷异构化反应活性,选择性,稳定性的影响,并结合脉冲激反装置对反应机理进行了探讨。结果表明:钯含量在0.025—0.25%范围内,活性和选择性均随含钯量的增加而提高;超过0.85%,则呈下降趋势;HM载钯后稳定性有明显的改善。催速失活试验表明:0.25%Pd/HM和0.5% Pd/HM催化剂具有相同的稳定性。在Pd/HM上正己烷异构化反应的机理为酸性和双功能结合的复合机理。     

正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化／加氢异构化反应规律的研究进行了综述，详细总结了正构烷烃，尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化 /加氢异构化反应规律的研究进行了综述 ,详细总结了正构烷烃 ,尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

固载化AlCl 3催化合成二苯基甲烷反应动力学研究

以3种不同孔径γ-Al2O3为载体制备固载化AlCl3/γ-Al2O3催化剂,考察了各催化剂在苯与苄基氯烷基化合成二苯基甲烷反应中的催化活性及产物选择性,并同纯AlCl3催化剂进行了比较.采用气相色谱法分析反应产物组成,获得了不同催化剂在不同反应温度下的烷基化反应试验数据,在确定反应动力学方程及消除外扩散影响前提下,计算了反应速率常数、反应表观活化能和扩散系数.结果表明,同均相纯AlCl3催化剂相比,在固载化AlCl3催化剂上反应速率较低而且存在诱导期,且载体孔径越小,该现象越明显.动力学分析认为产生这一现象的主要原因是载体对反应内扩散的影响.     

SAPO-11中硅含量对长链烷烃加氢异构化反应的影响

合成了3个不同硅含量的SAPO－11分子筛,通过29Si MAS NMR,Py-IR,扫描电镜,N2吸附等方法对其进行表征,并用脉冲微反考察了载钯后在正十二烷加氢异构化反应中的催化性能,将表征结果与异构化性能关联,提出了与“孔口模型”不同的观点,指出SAPO－11中的较强B酸对加氢异构化反应起主要作用,为提高和改进Pd/SAPO-11催化剂的性能提供了科学依据。     

纳米固体超强酸S2O82-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应

主要研究了纳米固体超强酸S2O8^2-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应,实验结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.异构化反应的主产物是莰烯,副产物主要是苧烯、蒈烯、三环烯、α-松油烯和对异丙基甲苯等.异构化反应的最佳条件是：反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量为β-蒎烯质量的3%.在此最佳条件下,β-蒎烯转化率为100%,莰烯选择性为61.90%.     

团簇Ni3CoP异构化反应

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/lanl2dz水平下对团簇Ni3Co P进行量子化学计算,得到其优化构型。以过渡态理论为基础,对团簇Ni3Co P优化构型间的异构化反应进行化学动力学与化学热力学两方面的研究以探究团簇Ni3Co P最终可稳定存在的形式。结果表明:团簇Ni3Co P不同重态间的构型不存在转化;热力学稳定性较好的三重态构型异构化的趋势小,可单独稳定存在的可能性大,仅存在构型4(3)与3(3)间的可逆转化;单重态构型的异构化反应以构型4(1)为起点,可直接或间接(以构型2(1)、3(1)为中间体)地向构型1(1)进行转化且反应的限度较大,说明构型1(1)是团簇Ni3Co P单重态构型的主要存在形式。     

反式1,2-二苯乙烯的光诱导异构化反应

紫外光照射使反式１，２－二苯乙烯在四氯化碳和氯化碳和氯仿中发生异构化反应，生成顺式１，２－二苯乙烯，通过化学话导动态极化（ＣＩＤＮＰ）技术研究了异构化反应的机理。     

CF3C（O）F解离和异构化反应的热力学和动力学理论研究

用统计热力学方法和过渡态理论计算了ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆ解离反应的热力学和动力学函数及其随温度的变化。结果表明，低温下ＣＦ３Ｃ（ＯＦ）Ｆ不会由解离反应而消耗；高温下自发并有一定的解离速率。另外，计算了重要反应物种的定容摩尔热容并做了多元线性拟合。     

FNCX(X=O,S)异构化反应的量子化学研究

采用MP2/6-311+ +G(2df)方法讨论了FNCX→FCNX(X=O,S)的异构化过程,优化得到了三元环过渡态的构型,讨论了异构化反应中反应物、过渡态、产物的构型、电子分布及能量等方面的变化.     

负载型镍钼氮化物上正辛烷异构化反应

采用共浸法和NH3程序升温氮化制备了负载于氧化铝上的镍钼双金属氮化物催化剂，运用微反-色谱装置分别考察了催化剂中镍钼负载量、镍钼的摩尔比、反应时间在正辛烷异构化过程中对催化剂性能的影响试验结果表明，在氮化态催化剂的氧化物前体负载量10-14％，Ni／Mo摩尔比为0．6-1．0。反应温度为280-300℃时，在辛烷的异构化反应中，催化剂表现了较好的正辛烷异构化性能，对异辛烷的选择性接近了50%．     

三氟化硼乙醚溶液催化的内酯化反应:合成4-Aryl-2-phenyl-4,6-dihydrofuro[3,4-c]furan-6-ones

在三氟化硼乙醚溶液催化下 ,羟基酸 (5 Phenylfuran 4 arylcarbinol 3 carboxylicAcids)以较好的收率转化为内酯 (4 Aryl 2 phenyl 4 ,6 dihydrofuro[3,4 c]furan 6 ones) .     

一种新的拓扑指数用于饱和链烃类化合物的相关性的研究

从邻接矩阵和距离矩阵,维纳指数(W),分子的路径数(Pn)或1阶分子连接性指数(1X)的最优子集出发,结合矩阵的运算方法,定义了一个新的拓扑指数ZX来研究饱和链烷烃的沸点(Tb),标准生成焓(△fH0m),标准生成熵(S0m),标准吉布斯自由能(△fG0m),具有良好的性质相关性,相关系数(r)均大于0.99.     

三氟化硼及其硅胶负载物催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能.     

A novel topological index for the studies on structure-properties of alkanes

A novel topological index derived from eccentric connectivity index has been proposed. The new topological index and eccentric connectivity index were correlated with eight physical properties such as the boiling point, critical temperature, critical pressure, critical volume, evaporation heat, density, heat capacity, surface tension, and three thermodynamic properties such as standard enthalpy, standard entropy and standard formation free energy of alkanes. A series of empiric equations for calculating the properties were obtained. Correlation coefficients of nine properties were more than 0.99. Regression analysis and calculation results indicated that the topological indices were well correlated with the physico-chemical properties of alkanes, and the novel topological index was far superior to eccentric connectivity index in the correlation. Foundation item: Supported by the Natural Science Fund of Hubei Educational Committee (99A088) Biography: Ni Cai-hua (1956-), male, Professor, research direction: organic chemistry and Polymer.     

Pd/NiSMM上正己烷异构化的反应机理

通过对正已烷在Pd/NiSMM催化剂上的异构化反应产物分布的分析,以及与负载钯的氢型丝光沸石催化剂(Pd/HM)反应行为的比较,认为在Pd/NiSMM上烷烃异构化反应遵循既有双功能催化机理又有酸催化机理的综合催化反应机理。正构烷烃先按双功能催化机理生成单侧链异构烷烃,再在酸性中心作用下生成多侧链异构烷烃。双功能催化反应中所需要的Bronsted酸中心主要是在还原过程中产生的。镍的还原在提供了主要的金属催化功能的同时产生了大量的质子酸。钯的作用主要是促进镍的还原。我们发现Pd/NiSMM催化剂上的金属催化功能有余而酸性催化功能不足,因而设法增强其酸催化功能是改进该催化剂的方向。     

路易斯酸与质子酸双催化合成叔戊苯

三氯化铝与硫酸双酸催化叔戊醇与苯反应 ,合成了高产率叔戊苯 ,收率达 79.3%。该工艺与只用三氯化铝催化相比 ,三氯化铝用量减少一半 ,而叔戊苯收率提高 4.3%。     

1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐异构化反应研究

本文在气相色谱分析的基础上,研究了1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐在各种路易士酸催化下的反应情况,并对以对甲苯磺酸为催化剂的反应进程提出了通过碳正离子中间体的可能机理。     

草酸脱铝改性的ZSM-50沸石的性质及其异构化性能

对ZSM-50沸石进行了草酸脱铝改性,利用X荧光光谱、X射线粉末衍射、NH₃吸附-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱等方法考察了草酸改性对ZSM-50沸石的化学组成、晶型及表面酸性的影响,并采用正庚烷作为模型化合物对其异构化性能进行评价。结果表明：对ZSM-50沸石进行草酸改性处理,在保持较高结晶度的同时,可以有效改变其骨架硅铝比;当脱铝程度达到约26%时,沸石分子筛的酸性中心数量增加20%以上、L/B酸的比例提高1倍以上,同时酸强度基本保持不变,沸石的异构化性能得到提高;当脱铝程度达到60%时,导致沸石骨架结构中铝空位过多,酸性中心数量降低30%,造成异构化反应选择性下降,副反应增强,不利于异构化反应。     

分子摩尔质量与链烷烃物理化学性质的相关性研究

用M,M，P，q，n等分子参数表征链烷烃的分子大小、取代参量和相邻取代基的相互作用，并以其为独立变量，通过回归方法建立模型预测链烷烃的某些物理化学性质,85种链烷烃的沸点、标准生成焓、标准熵、标准自由能以及1-9个碳原子链烷烃的气化焓、摩尔体积、摩尔折光度的预测表明该模型的原理简单、方法实用．为预测链烷烃物理化学性质提供了可靠的手段。