α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXXI）

缩酮基为六元环，具三亲电中心的α－肉桂酰基烯酮－１，３－亚丙二硫基缩酮（２），与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到β‘－碳上的共回顾加成产物（３），该反应证实了（２）中环二硫缩酮基对这一加成反应的调控作用。     

α－氧代烯酮二硫代缩酮化学（XXXⅡ）──由2－（1，3－亚丙二硫基）亚甲基环己酮合成酚醚类化合物

２－（１，３－亚丙二硫基）亚甲基环己酮（１）与２－甲基烯丙基氯化镁加成得α－羟基烯酮二硫缩酮类化合物（２）．在各种开链脂肪醇存在下，（２）经酸催化的取代－环合芳构化反应生成酚醚类化合物（３）．     

α，α－二乙酰基烯酮二硫代缩酮的碱分解反应及缩酮基的稳定性研究

通过α，α-二乙酰基烯酮二硫代缩酮在乙硫醇钾作用下的分解作用制备了乙酰基烯酮二硫代缩酮．找出了最佳反应条件，探讨了缩酮在反应条件下的稳定性．     

α—氧代烯酮二硫代缩酮化学（X X X Ⅱ）——由2—（1,3—亚丙二硫基）亚甲基…

２－（１，３－亚丙二硫基）亚甲基环己酮（１）与２－甲基烷丙基氯化镁加成得α－羟基烯酮二硫缩酮类化合物（２）。在各种开链脂肪醇存在下，（２）经酸化的取代－环合芳板化反应生成酚醚类化合物（３）。     

3，3＇－三亚甲基二茚和二价稀土3，3＇—三亚甲基二茚基配合物的合成与表征

由茚与１，３－二溴丙烷在氢氧化钠溶液中的相转移催化反应，制备了未见报道的螯合配体３．３＇－三亚甲基二茚．利用３．３＇－三亚甲基二茚基二钠与二碘化钐（或二碘化镱）在四氢呋喃中反应，合成了两个新的、对空气和湿气极为敏感的二价稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定配合物的组成为（Ｃ９Ｈ６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ９Ｈ６）Ｌｎ·ｎＴＨＦ（Ｌｎ＝Ｓｍ，ｎ＝２；Ｌｎ＝Ｙｂ，ｎ＝３）．     

2－（3－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯的水解反应

２－（３－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯在不同的条件下水解分别得到２－（３－氨基苯砜基）乙醇、３－乙烯砜基苯胺和２，２’－二（３－氨基苯砜基）乙醇等三个产物．反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到证实．对反应机理作了初步的探讨．     

dl－2，3－二氰基－2，3－二（3，4－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的晶体和分子结构

用Ｘ射线晶体结构测定和分析了ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（３，４－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的分子和晶体结构。晶体学数据为Ｃ（２６）Ｈ（２８）Ｎ２Ｏ８，Ｍｒ＝４９６．５２，空间群Ｐｌ，ａ＝１２．０４７（１）Ａ，ｂ＝１３．２７１（１）Ａ，ｃ＝８．７２８（２）Ａ，α＝９０．７１（１）°，β＝１０８．８１（１）°，γ＝８４．８７（１）°，Ｖ＝１　３１５．４（２）Ａ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２５４ｇ．ｃｍ（－３）．计算表明分子内有许多非键连原子间距小于ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ半径和，基团间的空间排斥作用使两苄碳原子间的σ键键长较正常的碳－碳单键键长明显增长，且分子内苯环上取代基的电子效应对上述σ键的变化亦有较大影响．     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

3－吗啉基－4－丁氧基－3－环丁烯二酮与胺的反应

３－吗啉基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮１与胺反应时，因胺的性质和反应条件不同会出现多种情况．一般情况下，酯基被胺解，胺基进入邻位如３和４．１，３－丙二胺、间氨基酚与１作用，除了胺解还发生分子内和分子间的酰胺交换反应如６和７，后者胺基的位置也有变化．邻氨基酚和邻苯二胺与１的反应产物不是１，２－而是１，３－取代的方酰胺．     

新试剂6-(2-羟基-4-二乙基氨苯偶氮)-2,3-二氢-1.4-酞嗪二酮的电化学发光研究

应用自制的ＥＣＬ－１型电致化学发光仪，对新试剂６－（２－羟基－４－二乙基氨苯偶氮）－２．３－二氢－１，４－酞嗪二酮（ＨＤＥＡ）在Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３缓冲介质中的电化学发光行为作了研究．结果发现，当介质ｐＨ值为 １０．５４时，在一定的实验条件下，施加 １．７Ｖ （ＶＳ．ＳＣＥ）三角波脉冲电压，体系的发光强度与ＨＤＥＡ浓度在５．０ × １０－９～１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，反应的检测限达１．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ．     

一种C2对称二亚砜手性辅助试剂的应用：σ—对称十员氧杂环 …

顺－２－丁烯－１,４－二醇的１,４－二羟基被邻二苯甲基保护形成环烯２、然后氧化生成α－对称十员氧杂环－１,２－二醇３,将３转化为单三甲基硅醚４后,在三氟甲磺酸三甲基硅酯（ＴＭＳＯＴｆ）的催化下,与Ｃ２－对称二亚砜手性辅助试剂１进行缩酮化反应得到光学活性缩酮５。随后的碱催化缩酮开裂反应非对映选择性大于９９％。最后,水解去掉手性辅助试剂,以良好的产率和９５％ｅｅ的光学纯度得到光学活性醇７。     

一类新型多功能基配体合成的研究

３，４二氢２Ｈ吡喃５醛与脂肪二胺在水溶剂中，在冰浴下反应４８ｈ，得到２，９二羟丙基４，７二氮杂２，８癸二烯二醛（Ⅰ）和２，１０二羟丙基４，８二氮杂２，９十一碳二烯二醛（Ⅱ），并经元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱证实其结构．     

反式-9,10-二氢-9,10-二苯基-9,10-菲二醇的晶体结构

合成并表征了一种具有螯形结构的主体分子反式－９，１０－二氢－９，１０－二苯基－９，１０－菲二醇。Ｘ－射线衍射分析表明晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１，晶胞参数：ａ＝ １．４４６ ７（３） ｎｍ ，ｂ＝ ０．９４９ ７（２）ｎｍ ，ｃ＝ １．４８７ ２（３） ｎｍ ，β＝ １１２．７５（３）°，Ｚ＝ ２，Ｖ＝ １．８８４ ４（９） ｎｍ ３。     

西松烯内酯的合成研究Ⅲ．苏式－7，14－二羟基－3，9，13－三甲基－6－异丙烯基－（2E，8E，12E）－十四碳三烯苯硫醚的合成

本文报道苏式－７，１４－二羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２Ｅ）－十四碳三烯苯硫醚（８）的２条合成路线，路线１以溴化物（３）和牛儿醛为原料，经缩合，基团保护、氧化和去保护基四步反应合成（８），总产率２４％，路线２则经氧化和缩合两步反应得到（８），总产率４８％。     

1－羟基－2－（2－苯并噻唑偶氮）－8－氨基－3，6－萘二磺酸试剂的应用和性能研究

本文对一新合成的偶氮试剂－１－羟基－２－（２－苯并噻唑偶氮）－８－氨基－３，６－萘二磺酸（ＨＢＡＤ）作为酸硷指示剂及和某些金属离子的显色反应进行了研究。该试剂用做酸碱指示剂，其变色域为５．４０（紫红）－７．００（纯兰），指示剂离解常数ｐＫ＿（１ｎ）。为６．７０（２０℃）。在滴定终点时，变色敏锐。用该试剂作为指示剂对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＮａＯＨ和ＮＨ＿３Ｈ＿２Ｏ的含量进行丁滴定分析，获得了较满意的结果。该试剂在适当的ｐＨ条件下可和Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋）等金属离子发生显色反应。     

N－间甲氧基苯基亚氨基二乙酸合铜（Ⅱ）二水化合物的晶体与分子结构

Ｎ－间甲氧基苯基亚胺基二乙酸合铜（Ⅱ）二水化合物［Ｃｕ（ＣＨ２ＣＯＯ）２ＮＣ６Ｈ４ＯＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ属正交晶系，空间群Ｐｂｃａ，ａ＝１．０７２５（３），ｂ＝１．０８５１（４），ｃ＝２．１８２７（５）ｎｍ，ｖ＝２．５４０（２）ｎｍ３，Ｚ＝８，Ｍｒ＝３３６．８，Ｄｘ＝１．７６ｇｃｍ－３，μ＝１８．１ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１３７６。结构由直接法解出，偏离因子Ｒ＝０．０７８。Ｃｕ（Ⅱ）离子与亚氨基二乙酸分子中一个氮原子、两个水分子氧原子和两个羧基氧原子配位形成一变形四方单锥构型。Ｃｕ（Ⅱ）离子到四方单锥顶点Ｏ（７）原子（水２）的键长为２．２７９×１０－１（４）ｎｍ，长于配位基平面内Ｃｕ－Ｏ和Ｃｕ－Ｎ的平均键长［１．９３９×１０－１（４）和２．０５１×１０－１（４）ｎｍ］。     

二安替比林基－（3，4－亚甲二氧基）－苯基甲烷光度法测定微量铬（Ⅵ）

合成了二安替比林基－（３，４－亚甲二氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ）．研究了ＤＡＤＭＰＭ与Ｃｒ（Ⅵ）的显色反应．在Ｈ３ＰＯ４介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与ＤＡＤＭＰＭ反应生成橙黄色产物，λｍａｘ为４７０ｕｍ，摩尔吸光系数ε＝３．０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．铬量在０—５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律．已用于环境水样中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果满意．     

二（2－乙基已基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼（ＶＩ）的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３．讨论了溶液酸度、钼浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱．     

（1R，3R）－（－）－1－甲氧基－5，6－亚甲二氧基－3－（3，4，5－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃的选择性合成

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质（５Ｒ）－孟氧基－２（５Ｈ）－呋喃酮（５）存在下，将６－（３′，４′，５′－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛（４）的甲苯溶液加热回流８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３Ｒ）－（－）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体（１），产率６１．８％．     

2，2－亚戊基－1，3－二氧六环－4，6－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物的反应

２，２－亚基－１，３－二氧六环－４，６－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物反应，合成了六个新化合物（４ａ－ｆ）．在它们的ＩＲ谱图中，没有羟基的特征吸收峰，表明４ａ－ｆ以分子内氢键形式存在．该类反应具有试剂安全、得率好、条件温和、操作简便等特点．