Fischer—Tropsch合成中分子链生长参数的直接计算与实验验证

经过对Fischer—Tropsch合成(简称F—T合成)产品分布和schulz—Flory方程的研究与分析,提出了对决定F—T合成产品分布的重要参数——链生长几率、链生长速率及链终止速率的直接计算方法。这些参数精确数值的获得,为深入理解F—T合成的本质、研究其反应机理以及提高产品选择性提供了可靠的科学依据。用10％Co/Al_2o_3做催化剂,在不同的空速、不同的原料气组成、不同的反应温度及不同载体上所作的F—T合成实验表明,理论计算值与实际实验值之间是非常吻合的。     

复合型生物絮凝剂产生菌发酵动力学研究(英文)

为了优化复合型生物絮凝剂生产的发酵过程,对絮凝剂产生菌F2-F6发酵生产复合型生物絮凝剂的动力学进行了研究,利用数学建模方法得到了描述F2-F6菌体生长,絮凝剂合成及底物消耗动力学方程和动力学参数.实验和方程数据的比较结果证明动力学方程计算值与实验值拟合良好,为复合型生物絮凝剂的放大工业化生产提供依据.     

Co/Al_2O_3催化剂在Fischer—Topsch合成中的结构敏感性及其对产品分布的影响

Co/Al_2O_3催化剂在Fischer—Tropsch合成中的活性和选择性随着金属负载量、制备方法及予处理条件的不同而变化。这种变化和分散度之间的依赖关系以及补偿效应的存在都说明:Co/Al_2O_3催化剂在Fischer—Tropsch合成中是个结构敏感性的催化体系。催化活性随分散度的变化主要是由于在催化剂表面上活性中心配位数分布及CO吸附性质的变化所造成的,而平均碳链长度主要由链生长速率和链终止速率来决定。当催化剂的表面活性中心有着较高的配位数排列及较强的吸附性能时将会产生高的活性,而链生长速率较高且链终止速率较低时将会得到高分子量的产品。     

Co/Al_2O_3催化剂在Fischer—Topsch合成中的结构敏感性及其对产品分布的影响

Co/Al_2O_3催化剂在Fischer—Tropsch合成中的活性和选择性随着金属负载量、制备方法及予处理条件的不同而变化。这种变化和分散度之间的依赖关系以及补偿效应的存在都说明:CO/Al_2O_3催化剂在Fischer—Tropsch合成中是个结构敏感性的催化体系。催化活性随分散度的变化主要是由于在催化剂表面上活性中心配位数分布及CO吸附性质的变化所造成的,而平均碳链长度主要由链生长速率和链终止速率来决定。当催化剂的表面活性中心有着较高的配位数排列及较强的吸附性能时将会产生高的活性,而链生长速率较高且链终止速率较低时将会得到高分子量的产品。     

不同自燃倾向性煤的氧化机理对比分析

为分析煤样的自燃发生发展过程以及实验煤样的自燃机理,研究从不同自燃倾向性煤样的氧化机理入手,选取具有不同自燃倾向性的阜生、五阳煤样进行实验,通过热重实验对比分析不同自燃倾向性煤样的特征温度、热失重速率及阶段质量变化率参数,并结合红外光谱实验对低温氧化过程中主要官能团的分布特征及随温度的变化规律进行对比分析。结果表明：不同自燃倾向性煤样的煤氧反应差别主要体现在热重实验的T2 -T3和T4 -T5两个阶段;硫对煤氧反应的影响主要体现为常温下发生氧化释放热,促进小分子化合物的氧化裂解,进而引发自燃;煤自燃特性与原始煤样中官能团的分布特征关系较小,主要由煤分子结构中的侧链体系（桥键、侧链基团及活性官能团）所决定,侧链体系作为直接与芳环骨架连接的煤分子结构,本身具有较高的化学活性,在氧化分解的过程中降低了煤分子结构的稳定性。     

压裂液黏度及注入速率对裂缝网络形态的影响

根据现场监测与岩芯观察结果,天然裂缝对水力压裂效果影响显著,压裂后易形成复杂缝网。通过数值计算对裂缝性储层压裂效果进行预测,可以实现对压裂参数(如压裂液黏度、注入速率等)的优化。本研究采用位移不连续方法计算压裂裂缝与天然裂缝的法向与切向位移,裂缝内流动方程采用有限体积法计算。压裂裂缝的扩展基于F能量判据,天然裂缝根据受力状态的不同存在闭合、滑移及开启3种形式。通过将裂缝变形方程与流动方程耦合求解,可以获得压裂裂缝在天然裂缝网络中的生长情况。由于压裂施工参数可以进行人为调整,因此了解不同施工参数对压裂效果的影响至关重要。现场及室内试验结果表明,高速注入高黏度流体更容易获得较为集中的裂缝分布。对比不同压裂液黏度及注入速率条件下天然裂缝壁面次级裂隙的生长行为,结果表明,高黏度、高注入速率的压裂方式更有助于次级裂隙的生长,从而抑制流体沿大尺度天然裂缝的流动,使压裂后裂缝分布更为集中。同时,计算结果还表明,高黏度、高速率的压裂方式获得的裂缝开度较大,总长较短,接触天然裂缝面积较小;低黏度、低速率注入的方式有助于激发天然裂缝网络,诱导天然裂缝发生明显的剪切滑移。     

烷基化合成2,6-二甲基苯胺的宏观动力学研究

在V2O5催化剂上,对邻甲苯胺与甲醇合成2,6-二甲基苯胺的气相烷基化反应进行了研究。对这种平行和连串的复杂反应,做出宏观动力学解释,建立了幂级数速率模型,并采用非线性最小二乘法对模型参数进行了估值,计算值与实验值有较好的一致性。     

化学气相合成AIN超细粒子过程模型研究

基于化学气相(CVD)合成超细粒子过程的反应、成核、生长和凝并,考虑CVD反应器中的轴向温度分布,建立了CVD反应器中描述超细粒子粒度及分布的一维过程模型。针对AlCl_3-NH_3-N_2体系化学气相合成AlN超细粒子的过程,研究了AlN粒子形成过程特征和操作参数对其粒度及分布的影响。CVD反应器中的轴向温度分布严重影响AlN粒子合成过程中的化学反应速率、成核速率和生长速率;AlN超细粒子的粒度随AlCl_3浓度的减小和总流量的增加而减小,其粒度分布宽度则随总流量的增加而增大。     

加有偶联剂的碳酸钙填充聚丙烯体系的流变性能及形态的研究——Ⅳ.关于熔体粘度计算的关联式和熔体破裂的临界剪切应力值的研究

本文在前二篇工作的基础上,根据流变实验结果,应用回归分析的方法,对碳酸钙填充聚丙烯体系的熔体粘度与填料含量、剪切速率和实验温度之间的关系建立了关联式。实验结果证明,此关联式的理论计算值与实验值符合较好。 本文还考察了在不同填料含量、实验温度。毛细管长径比以及剪切速率下PP—CaCO_3—TTS体系熔体破裂的临界剪切速率值及其变化规律,并对有关机理进行了探讨。     

分子键连接性指数及其应用

基于分子拓扑图的边,即非氢原子间的化学键,提出键参数ti,并在ti的基础上定义分子键连接性指数F.F对有机化合物具有良好的结构选择性,而且与链烷烃、脂肪醇的沸点都具有良好的线性关系, 使用该模型对85个链烷烃和37个脂肪醇的沸点的估算结果接近实验值, 且计算简便,物理意义明确.     

覆铜箔层压板专用双酚A二缩水甘油醚的合成及反应动力学

采用二步法合成了覆铜箔层压板专用的双酚A二缩水甘油醚,考察了不同反应条件对产物的总氯含量、环氧值、分子量及分子量分布的影响.采用高效液相色谱仪对合成反应过程中的反应动力学进行了研究,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及反应活化能进行了计算.计算结果显示,酚羟基醚化反应为二级反应,氯羟基醚闭环反应为一级反应.     

沉淀过程中超细颗粒的凝并与生长模型

建立了适合于高源速率沉淀过程的凝并生长动力学模型,系统地考察了操作参数对超细颗粒粒径及其分布的影响规律。研究表明,随着反应物浓度的增加,凝并生长速率加快,粒径及分布均呈单调增大趋势;生长速率对温度变化不敏感,在较高过饱和度之下,温度对合成粒子粒径影响很小;随着反应时间的延长,粒径变大,分布变宽,并趋于“自保”形式。提出了液相化学合成法制备超细颗粒过程中颗粒性能的控制策略。     

JAL1杂交瘤细胞的批量培养研究

研究了不同葡萄糖、谷氨酰胺浓度下JAL1细胞的生长、糖耗、乳酸及氨的生成、单抗合成等代谢过程及该株细胞的基本代谢规律，同时对该株细胞生长和单抗生产的动力学方面进行了研究，在细胞培养箱中，采用方瓶批量培养杂交瘤细胞，培养条件为pH7.0-7.5，温度37℃，5％CO2。实验表明，在不同浓度葡萄糖、谷氨酰胺的培养液中，细胞的活性细胞密度、总细胞密度、细胞活性上均有不同，相应地，对细胞的最大比生长速率、葡萄糖最大比消耗速率、乳酸最大比生成速率以及单抗最大比合成速率也有不同程度的影响。实验结果还表明，该株细胞的单抗分泌是属于负生长耦联型的。     

不同培养基对红树林真菌HTF3菌株抗肿瘤活性物质合成的影响

对红树林真菌HTF3菌株在PD、GPY、YES、GPM及SYE5种不同培养基中的生长情况、抗肿瘤活性及代谢产物的形成进行了研究，旨在了解培养基对该菌株生长及抗肿瘤活性物质合成的影响．结果显示：在不同的培养基中．HTF3菌株的生长速率不同．抗肿瘤活性及抗瘤谱也有明显差异；采用HPLC对不同培养基发酵液乙酸乙酯抽提物进行分析，发现不同抽提物的色谱峰数、色谱峰的保留时间及紫外吸收值均有较大的不同，实验结果表明：不同培养基对HTF3菌株抗肿瘤活性物质的合成有显著影响．     

丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚合竞聚率的测定

分别采用溶液聚合与反相微乳液聚合制备丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物P（AM／SA）,离子色谱法测定聚合物的阴离子度,分别采用F—R法、K—T法和YBR法计算单体竞聚率,通过竞聚率值预测共聚物的微结构,实验结果表明,微乳液聚合比溶液聚合制得的共聚物的结构更趋于无序排列分布．     

应用SHBWR状态方程计算加压下甲醇合成的反应热和平衡常数

本文应用SHBWR状态方程,建立了计算加压下有一氧化碳和二氧化碳同时参加反应的甲醇合成反应热、平衡常数和平衡组成的数学模型,该模型可以计算压力,温度和组成对于反应热和平衡常数的影响。列举了719电子计算机的计算实例,并在甲醇合成工业所用的温度、压力、组成范围内,用文献上相应的P—V—T实验值或计算数据,与本文计算值进行比较,证明了以SHBWR状态方程为基础,计算加压下甲醇合成系统热力学函数的可靠性。     

统计学理论在汽液平衡研究中的应用——Ⅰ.热力学一致性校验

本文提出了一个建筑在统计学基础上的、校验汽液平衡数据热力学一致性的方法。在从T、P、x计算y的直接法中使用的函数F,被用来表达实际行为与理论一致性间的偏离。F直接由原始实验数据计算,其中导数值用抛物线法根据相邻三点确定,不需要通常的光滑化处理。F的正态分布特性则由模拟随机数据的研究加以证实。一种参数的显著性检验方法,结合合理的误差分析,被用来对实验数据在不同误差等级下的一致性进行判断。提供的若干实例表明,本方法有很大的灵活性,能比常规方法作出更合理的检验。     

氧化铝包覆对TiO2颜料性能的影响及包覆过程机理研究

通过对氧化铝包覆金红石型二氧化钛的实验研究,分析了温度、pH值、包覆量及陈化时间等条件对产品颜料性能的具体影响,并对影响颜料性能的主要因素及包覆过程机理进行了探讨.实验表明,温度对成核速率和生长速率具有影响;pH值决定了氧化铝的彤态结构,pH=8-9时生成的勃姆石与假勃姆石型氧化铝有利于产品的分散;包覆量时提高白度和光泽度有所影响,包覆量高,光泽与白度增加;陈化时间的延长有利于膜层的充分生长,有助于改善颜料性能.     

Ca(OH)_2–H_2O–CO_2系统气液反应结晶实验研究

通过实验方法研究饱和氢氧化钙溶液与CO_2反应结晶生成碳酸钙沉淀的过程.研究不同操作条件对体积传质系数、反应结晶速率以及产品最终粒度分布的影响.实验结果表明:气液体积传质系数随着搅拌速率与气体流量的增加而增加;反应结晶速率随着搅拌速率、气体流量与CO_2体积分数的增加而增加;而晶体平均尺寸随着搅拌速率和CO_2体积分数的增加而降低;气体流量对晶体的粒度分布无显著影响.碳酸钙晶体同时存在生长与聚并现象.     

纳米改性聚氨酯硬泡的制备

以不同有机蒙脱土(OMM T)为原料制备了聚醚多元醇(POP)插层蒙脱土(MM T).XRD(X射线粉末衍射)测试表明,聚醚多元醇插层进入了MM T层间,扩大了层间距.用不同比例POP-MM T与多次甲基多苯基多异氰酸酯(PAP I)、聚醚多元醇和扩链剂、交联剂及其它助剂反应,合成了含不同比例POP-MM T的硬质聚氨酯泡沫塑料(RPU F).压缩强度试验表明,POP-MM T/RPU F纳米复合材料的压缩性能有所提高.