1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5萃取铕的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5(以HPZL表示)具有β-双酮结构。它具有萃取能力强,较好的辐照稳定性和合成方法简单等优点。1959年B.S.Jensen合成了一系列1-苯基-3-甲基-4-酰基代吡唑啉酮-5,测定了它们的电离常数,并且对Be~(2 )、Mn~(2 )、Zr~(4 )、UO_2~(2 )、La~(3 )和Th~(4 )在氯仿—水体系中进行了萃取,求得各个离子的表观平均络合常数。在国内也做了不少工作,诸如HPZL与中性磷萃取剂或有机亚砜的协同萃取效应,用两相滴定法研究螫合萃取和协同萃取机理,以及分析分离方面的应用等。本文研究了HPZL对示踪量铕的萃取机理。     

多元协同萃取的研究——AB类二元萃取剂对Nd(Ⅲ)的协同萃取

本文用等摩尔系列法研究了两个AB类二元苹取剂体系对Nd(Ⅲ)的协同萃取,分别计算了两个体系的各协萃系数。并用斜率法,测定了这两个体系协同萃取Nd(Ⅲ)的协萃物组成及其协萃平衡常数。对二元协萃反应的可能机理进行了讨论。     

2—乙基已基膦酸单2—乙基已基酯和磷酸三丁酯萃取体系中稀土元素的分配规律

本文研究了2—乙基己基磷酸单2—乙基己基酯(简称P—507)——磷酸三丁酯(简称TBP)——磺化煤油(简称Kero)——HCL体系,萃取以Nd、Sm、Er和Yb为代表的轻、重稀土元素的分配规律及萃取机理。在P—507——TBP——Kero——HCL萃取体系中,稀土元素的分配规律不完全相同,Nd、Sm、Er是一种反协同萃取效应,对于Yb来说,加入适量的TBP是一种正协同萃取效应。随着水相酸度的不同,萃取机理也不同,低酸度时,萃取是按酸性萃取剂的典型阳离子交换机理进行,高酸度时,萃取是以溶剂化物的机理进行,萃取相同的红外光谱分析,证实了这些结果。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5与二安替比林甲烷对稀土的协同萃取研究

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)与二安替比林甲烷(DAPM)的二氯乙烷溶液在硝酸介质中对 Y~(3+)的协同萃取作用.实验证明,在Y~(3+)(～10~(-4)M)/HNO_3、NaNO_3(μ=0.1)/PMBP—DAPM—C_2H_4Cl_2体系中有明显的正协同萃取效应,同时测得萃合物的组成为 YA_3·B,在25℃时的萃取平衡常数为1.84,讨论了萃合物的结构,协同萃取机理及其它稀土离子的1gK、PH(1/2)与原子序数的关系.     

RE（Ⅲ）—HTTA—TPhPO协萃体系的研究

本文采用两相滴定法研究HTTA-TPhPO对五种三价稀土离子(Pr、Nd、Sm、Gd、Tm)的协同萃取机理.在15、20、25℃三个温度下,测定了各萃合物的分子组成及稳定常数,进而得出协萃反应的热力学函数.并与类似的协萃体系作了比较.     

2—氨基苯并噻唑萃取钯的性能和机理

研究用２－氨基苯并噻唑为萃取剂对钯的萃取性能，萃合物的结构和萃取机理。     

硫氰酸根离子对协萃机理的影响(HPMBP 和 TOA 协同萃取镨(Ⅲ)和钕(Ⅲ))

本文研究了用一个酸性萃取剂HPMBP 与一个液体离子交换剂三辛胺(TOA)硫氰酸盐HTOA~+SCN~-体系协同萃取稀土元素镨(Ⅲ)和钕(Ⅲ),旨在探索其协同萃取机理。在以甲苯为溶剂,水相用醋酸钠(NaAc)维持离子强度0. 1,PH 在4左右条件下,用斜率法及萃合物的结构分析证明协萃机理为离子交换机理。萃取平衡如下:Ln~(3+)+4(HA)_0+(HTOA~+SCN~-)_1■(HTOA~+LnA_4~-)_0+4H~++SCN~-Ln~(3+)=Pr~(3+)或Nd~(3+),下标~1_0~1指示有机相中物种,无下标指示水相中物种。     

磷酰胺对稀醋酸溶液的络合萃取及机理

选用磷酰胺类（Ｒ①Ｏ）２Ｐ（Ｏ）ＮＲ②Ｒ③作为络合萃取剂，以集中磷氧类和胺类的关键基因于一体，研究其对醋酸稀溶液中醋酸的萃取分离效果。实验发现在醋酸低浓度区磷酰胺类萃取剂比磷氧类和胺类萃取剂具有更大的分配系数。还通过红外谱图和３１ＰＮＭＲ谱图的测定，探讨了磷酰胺类萃取剂萃取醋酸体系的机理，提出在醋酸低浓度区主要为氢键缔合机理，醋酸高浓度区主要为离子成盐机理。     

HDEHP—TOPO—煤油萃取钴(Ⅱ)的研究

研究了二—(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)与三正辛基氧化膦(TOPO)从硫酸盐介质中对钴(Ⅱ)的协同萃取.测得协萃络合物的组成为CoA_2·3HA·TOPO,协萃平衡常数 K_3=10~(0.55).协萃机理可视为CoA_2·3HA与TOPO的加合,对熵效应的测定结果支持这一观点。     

PMBP与DAMP及TBPO萃取剂对三价钕的协同萃取

本文研究了1-苯基3-甲基4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与甲基磷酸二异丁酯(DAMP)及三丁基氧化磷(TBPO)的甲苯溶液在HCIO_4介质中对Nd(Ⅲ)的协同萃取,测得了萃合物的组成及萃取平衡常数。讨论了萃合物可能的结构式及萃取机理。     

二-（2-乙基己基）膦酸（P204）-熔融石蜡对金属铜的固液萃取研究

研究了用二-(2-乙基己基)膦酸(P204)-熔融石蜡在60 ℃对金属铜的固液萃取行为,探讨了酸度、萃取剂浓度、Cu2+浓度、稀释剂用量及搅拌时间等因素对金属铜萃取率的影响.用斜率法确定了萃取机理,测定并计算出了表观萃取平衡常数Kex和相关热力学参数.     

HEHEHP萃取Zn(Ⅱ)的研究

研究了2—乙基己基磷酸单(2—乙基己基)酯在正己烷和四氯化碳中从硝酸介质中萃取Zn(Ⅱ)的平衡,测定了萃合物组成及萃取反应平衡常数K~M,并对萃取机理作了探讨.     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌──Ⅱ．萃取动力学

研究了二（２，４，４，－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２．ＨＡ）从硫酸介质中革取锌（１１）的动力学，提出界面区域内化学反应控制机理；考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响，观察到ＴＢＰ对ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌有明显的动力学加速作用．认为ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２的分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ直接参与动力学过程，使萃取传质受一个活化能低的相内反应控制，导致萃取过程加速，这一动力学协同过程必然伴随热力学协同萃取现象．     

三元络合物光度法测定铬(Ⅵ)

研究了从含有对甲苯磺酸钠或ClO_4~-或Cl~-的0.25-2NH_2SO_4溶液中萃取光度测定二苯偕肼铬络合物,提出了二苯偕肼络合物萃取过程机理,并且确定了萃取光度测定铬(Ⅵ)的最佳条件。该方法已成功地用于镍、铜、硫酸铬、硝酸镍、铁矿和废水中铬(Ⅵ)的测定。     

N_(510)萃取钯(Ⅱ)的研究

自60年代以来,铂族元素萃取化学的发展一直很快,国内外不少学者曾广泛研究了含硫萃取剂(如硫醇、硫醚、亚矾等)、含磷萃取剂(如烷基氧磷、磷酸酯、烷基硫磷、烷基硒磷等)和含氧萃取剂(如醚、醇、酯、酮等)对钯(Ⅱ)的萃取,含氮类萃取剂萃取钯的研究虽也有不少报道,但多限于胺类萃取剂,而且多数研究主要使用于钯的萃取比色法测定。有关羟肟类萃取剂萃取钯的系统研究尚不多见,而羟肟类萃取剂价格低廉,对钯的萃取有较高的分配系数,因此研究羟肟类萃取剂萃取钯的机理和反应动力学对于     

酸性有机磷类萃取剂在提取有价金属中的研究进展

酸性有机磷类萃取剂(AOPEs)由于具备分离效果好、化学性质稳定和成本低廉等优势,广泛应用于提取有价金属的工业领域。然而,AOPEs的萃取性能极易受料液酸度和反应进度的影响,并且目前对萃取过程的微观机理的认知不全面,极大地限制了AOPEs进一步的高效应用。为了深入了解这些问题并确定对策,国内外科研人员采用多种表征技术对萃取前后的物质进行分析,并应用理论计算探究AOPEs在萃取过程中的微观变化。本文介绍AOPEs萃取有价金属的研究现状,归纳评述预皂化处理、协同萃取、分子结构调控、萃取反应模拟在改善AOPEs萃取性能和选择性方面的应用进展。最后,基于量子化学理论和分子动力学模拟,对未来高效AOPEs的设计合成和发展方向提出建议。     

4‘—（ω—羧基烷基）苯并—15—冠—5萃取K^＋的研究

报道了一类用简便方法合成的４＇（ω－羧基烷基）苯并－１５－冠－５（ＬＨ）萃取Ｋ＾＋的性能研究。考察了萃取剂ＬＨ的羧基与冠环之间桥链长短、萃取溶剂、ｐＨ值及Ｋ＾＋的配对阴离子对分配比（萃取率）的影响,讨论了溶液中３种配合物ＫＬ的形成机理。结果表明,一定ｐＨ值下生成的１：１型配合物ＫＬ中羧基与冠环发生了协同配位。     

4′-(ω-羧基烷基)苯并-15-冠-5萃取K~ 的研究

报道了一类用简便方法合成的４′（ω羧基烷基）苯并１５冠５（ＬＨ）萃取Ｋ＋的性能研究．考察了萃取剂ＬＨ的羧基与冠环之间桥链长短、萃取溶剂、ｐＨ值及Ｋ＋的配对阴离子对分配比（萃取率）的影响，讨论了溶液中３种配合物ＫＬ的形成机理．结果表明，一定ｐＨ值下生成的１∶１型配合物ＫＬ中羧基与冠环发生了协同配位．     

丁二酸稀溶液的络合萃取

以磷酸三丁酯(TBP)、三烷基胺(7301)为络合剂,分别采用甲苯、异丙基甲酮、正辛醇、煤油作为稀释剂对丁二酸稀溶液进行络合萃取.结果表明混合型络合剂对丁二酸稀溶液进行萃取,可取得满意的分离效果,平衡分配系数D高达15.28;讨论了丁二酸溶液初始浓度、溶液pH值以及温度对络合萃取相平衡分配系数的影响.利用傅立叶红外光谱仪测定了负载有机相中萃合物的结构,对三烷基胺络合萃取丁二酸稀溶液的机理进行了探讨.     

水中铜,铅,锌,镉的协同萃取及火焰原子吸收分光光度测定法

研究了以APDC+DDTC/MIBK+环己烷+醋酸丁酯为协同革取体系,用火焰原子吸收分光光度法测定水中微量铜、铅、锌、镉的方法。其检测限(PPb),铜为2.0,铅为4.0,锌为0.3,镉为0.5。根据溶液酸度、萃取剂配比、萃取剂用量、萃取时间、有机相的稳定性等对吸光度的影响,选择出较佳的萃取条件,由方法的准确度和精密度证实了方法的可靠性。