复合反应的胶束催化研究Ⅱ—— CTAB胶束对结晶紫褪色反应的影响

研究了在５．００×１０－３ｍｏｌＬ－１ＮａＯＨ溶液中,表面活性剂ＣＴＡＢ胶束对结晶紫褪色反应的影响,建立了平行一级和二级反应胶束催化的数学模型,得出了胶束相中的一级和二级反应速率常数．实验结果表明,ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的一级反应表现出催化作用,ＣＴＡＢ胶束相中的一级速率常数为本体相中一级速率常数的１６２５倍,而ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的二级反应表现出禁阻作用,ＣＴＡＢ胶束相中的二级速率常数为本体相中二级速率常数的０．００７１１倍     

连串一级反应的胶束催化研究

建立了连串一级反应的胶束催化模型，用此模处理邻苯二甲酸二甲酯在表面活性剂ＣＴＡＢ，ＳＤＳ和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００三种胶束溶液中的碱性水解反应，获得了胶束相中的反应速率常数。     

CTAB胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应活化参数的影响

在２０℃和３０℃下，我们用准一级反应的热动力学理论和方法，研究了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应的反应速率常数和反应活化参数的影响．应用胶束溶液中的离子交换模型定量地解释了ＯＨ￣－与阳离子表面活性剂胶束的相互作用，用离子选择系数Ｋ＿（ＯＨ￣－／Ｂｒ￣－）讨论了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯碱性水解反应的禁阻作用。     

对峙反应的胶束催化研究

由表面活性剂形成的胶束溶液 ,以其局部浓度效应、静电效应、极性效应、定位效应和微粘度效应影响、调节和控制着许多化学反应的进行[1] .胶束对简单级数反应的影响已得到广泛而深入的研究 ,但对于复合反应的胶束催化研究鲜见报道[2～ 5 ] .我们应用 2 2型对峙反应的热动力学参量法[6] ,在十六烷基三甲基溴化铵 (ＣＴＡＢ)、十二烷基硫酸钠 (ＳＤＳ)、ＴｒｉｔｏｎＸ 1 0 0 (Ｃ18Ｈ3 7Ｃ6Ｈ4Ｏ(Ｃ2 Ｈ4Ｏ) 8Ｈ)胶束溶液中 ,研究了硝基乙烷与三 (羟甲基 )氨基甲烷 (Ｔｒｉｓ)对峙反应 (2 2型 )的热动力学 .1　实验部分1 .1　反应体系与试剂…     

结晶紫分光光度法测定肝素

在pH5 0～ 7 5的Britton Robinson缓冲溶液中 ,肝素与碱性三苯甲烷染料结晶紫形成离子缔合物时 ,染料发生明显的褪色 ,体系吸光度的降低与肝素钠浓度成正比 ,肝素浓度在 0～ 2 4 μg/mL范围内符合比耳定律 ,方法具有高灵敏度 ,摩尔吸光系数为 3 4 5× 10 6L·mol-1·cm-1.研究了表面活性剂和共存物质的影响 ,表明方法选择性好 .用于肝素钠注射液效价的测定 ,结果满意 .     

结晶紫—锗钨酸—PVA体系显色反应的研究

本文研究了结晶紫-锗钨酸-PVA体系的显色反应。显色反应的条件是:[H_2SO_4]=0.13mol/L,(结晶紫)=1.2×10~(-4)mol/L,(聚乙烯醇)=0.32％。结晶紫-锗钨酸缔合物的最大吸收在545nm处,表观摩尔吸光系数为1.1×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),锗钨酸在0-3.2×10~(-6)mol/L范围内服从比耳定律,发色完全后1小时内吸光度稳定。由热重量法及摩尔比法测得离子缔合物中结晶紫离子:GeW_(12)O_(40)~(4-)=3:1。     

钒(Ⅴ)催化偶氮胂(Ⅲ)褪色反应特性的研究

研究了在磷酸介质中,钒(Ⅴ)对KIO4氧化偶氮胂(Ⅲ)褪色反应的催化作用及柠檬酸的活化作用,测定了体系的动力学性质,确定了反应的最佳条件,建立了测定痕量钒的新方法.实验表明,无柠檬酸时体系为准一级反应,表观速率常量为3.7×10-4s-1,表观活化能为99.4kJ·mol-1,钒的量在0～9.0×10-5g·L-1范围内与log(A0/A)呈线性关系,检出限为1.3×10-7g·L-1.有柠檬酸时为准零级反应,表观速率常量为1.6×10-3s-1,表观活化能为82.9kJ·mol-1,钒的量在0～5.0×10-5g·L-1范围内与ΔA呈线性关系,检出限为7.8×10-8g·L-1.本法简单快速,灵敏度较高,用于钢样中痕量钒的测定,结果较满意.     

阻抑结晶紫褪色动力学光度法测定痕量汞

在pH=6.0的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液中,H（g）（Ⅱ）对I-催化KIO4氧化结晶紫褪色的反应有阻抑作用,研究了其动力学条件,建立了测定痕量汞（Ⅱ）的动力学光度分析方法,本法线性范围为0.2～1.8μg/mL,检出限为1.5×10-7g/mL.该法用于化妆品中痕量汞的测定.标准加入回收率为97.8％～103.5％,RSD为1.4％～2.6％.     

假二元微乳液临界行为对结晶紫褪色反应动力学的影响

研究了结晶紫在水/AOT/正癸烷微乳液假二元体系远离临界区和近临界区的碱性褪色反应动力学.发现当温度远低于假二元体系的低临界点时,反应速率常数随温度的变化符合Arrhenius公式;当温度低于临界点0.30～1.80 K范围内,反应速率常数高于Arrhenius公式的推导值,而且越接近临界点,反应速率常数波动的幅度越大.     

双子表面活性剂对Mannich反应胶束催化以及动力学研究

主要研究了双子表面活性剂-溴化-1,4-二烟酸十二烷基酯丁烷(NAE12-4-12)对Mannich反应的催化作用以及动力学.在pH值为4,室温下,反应时间为4h,该反应产率为56.7%.这相对于没有NAE12-4-12参与的Mannich反应,产率提高了3倍.通过实验研究表明该反应为三级反应.双子表面活性剂的用量对速率常数有较大的影响:随着双子表面活性剂用量从0cmc增加到1cmc,速率常数增大一个数量级.此后用量进一步增加,速率常数略有增加.双子表面活性剂胶束催化Mannich反应,有望在绿色化学中发挥重要作用.     

邻苯二酚紫与溴酸根离子褪色反分光光度法的研究

研究了邻苯二酚紫与溴酸根的褪色反应，据此拟定了测定溴酸根简单、快速的分析方法，确定了该褪色反应的最佳褪色条件。溴酸根在１．０－１３μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律，摩尔吸光系数ε５５７＝３．７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。     

金属离子和CTAB胶束催化H2O2氧化对苯二酚的研究

作者定性地研究了25℃,中性(pH 6.8)水溶液中金属离子(Cu2+、Fe2+、Fe3+、Co2+和Mn2+)催化H2O2氧化对苯二酚,结果表明Fe2+和Fe3+对对苯二酚的氧化有较好的催化效果,Cu2+有一定的催化能力,而Mn2+和Co2+基本没有催化活性,这主要取决于金属离子与H2O2结合能否产生活性自由基*OH.同时,还定量地研究了CTAB胶束催化H2O2氧化对苯二酚.根据"假相模型"获得了CTAB胶束相中对苯二酚氧化反应的速率常数km以及对苯二酚与CTAB胶束的结合常数KS,这表现出了典型的胶束催化特征.     

结晶紫内酯的合成探讨

由对N,N-二甲氨基苯甲醛、N,N-二甲基苯胺和中间N,N-二甲氨基苯甲酸与尿素在酸催化下反应制得无色结晶紫内酯（LCVL）。用氧化剂如过氧化氢氧化LCVL，得到结晶紫内酯（CVL）.讨论了反应温度、反应物配比及所用催化剂对反应的影响。最佳总产率约为54％。     

CTAB胶束溶液对正脂肪酸乙酯碱性水解反应的催化动力学行为研究

在20℃条件下，运用电导测定方法及非线性动力学模型进行数据处理，得到了在不同浓度十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)胶束水溶液中正脂肪酸乙酯(甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸乙酯，丁酸乙酯及正戊酸乙酯)碱性水解反应的速率常数．依据离子交换模型(PIE)理论讨论了在第一和第二临界胶束浓度(CMC)时，CTAB对正脂肪酸乙酯碱性水解反应速率的影响及规律性．     

催化动力学光度法测定微量铁的研究—Fe（Ⅲ）—结晶紫—H2O2体系

研究了在H2 SO4 介质中 ,Fe(Ⅲ )对H2 O2 氧化结晶紫褪色反应的催化作用及最佳实验条件和动力学参数 ,建立了测定痕量铁的新方法 .方法的检出限为 2 73× 10 -11g/L ,测定范围 0～ 2 5 μg/L ,用于各种水中微量铁的测定 ,获得满意结果     

β-环糊精对CTAB胶束催化羧酸酯水解的影响

在pH7.02，25℃下用分光光度法研究了β－环糊精对CTAB胶束催化PNPP，PNPA水解的影响。用胶束催化的相分离模型定量处理实验数据。通过对比结果可以看出，β－环糊精或β-环糊精与CTAB的复合物都不参与胶束的形成，也不影响胶束的聚集数。     

CTAB胶束催化与稀土金属三元结合物光谱性质研究

吸光度法是一种重要的测定稀土金属含量的方法.本实验利用微相吸附-光谱修正(MPASC)技术,同时采用表面活性剂(NaCl溶液)为增效剂,研究分析稀土金属(Dy、Nd)与苦胺酸偶氮变色酸(PCA)络合物在溴化十六烷基三甲铵(CTAB)胶束上的配位反应以及表面活性剂在配位反应中的增效机理,测定了配合物的结合比及结合常数.结果表明:PCA-CTAB作用符合Langmuir单分子层吸附,离子强度对PCA-CTAB-稀土金属三元反应体系有明显的增敏作用,使反应体系中配位产物水溶性、光稳性增强,而且盐的存在使配合物结合比及结合常数发生改变.     

复合结晶银催化剂的制备及催化性能

应用超声波电解法制备了La2O3/Ag复合银催化剂.利用SEM,XRD等手段对负载不同氧化镧含量的催化剂研究结果表明:电解过程中嵌入少量氧化镧,结晶银的晶体结构得到保持,催化剂的抗烧结性能得到显著提高.以丙二醇选择性催化氧化为反应体系,比较了1%La2O3/Ag复合结晶银和工业结晶银催化剂的催化活性和稳定性,实验结果表明:复合结晶银催化剂的低温氧化活性受到部分抑制,但是催化剂稳定性和反应选择性得到显著提高.     

CTMAB存在下钯和结晶紫显色反应的研究

研究在溴化十六烷基三甲铵及阿拉伯胶存在下 ,钯与结晶紫的显色反应。研究结果表明 ,在 pH =4.4～ 4.8时 ,体系的多元络合物最大吸收波长为λmax=62 0nm ,摩尔吸收系数为ε62 0=1 .3× 1 0 5L/mol·cm。钯含量在 0～ 5 .0 μg/mL范围内符合比耳定律。此方法快速、简便 ,灵敏度、回收率较高。拟定的方法用于钯金催化剂样品中钯含量的测定 ,结果满意