高硼硅玻璃结构漫反射三级中红外光谱研究

分别采用漫反射一维中红外(MIR)光谱、漫反射二阶导数中红外(MIR)光谱及漫反射二维中红外(2D-MIR)光谱开展了高硼硅玻璃的结构研究.实验发现,高硼硅玻璃的红外吸收模式主要包括:Si-O键的不对称伸缩振动模式(v as Si-O),Si-O键的对称伸缩振动模式(v s Si-O),Si-O键的弯曲振动模式(δSi...     

大米蛋白质酰胺Ⅲ带三级红外光谱研究

针对大米蛋白质结构及热稳定性的重要理论研究价值及潜在的应用研究价值,开展了蛋白质酰胺Ⅲ带三级红外(IR)光谱研究。首先采用红外(IR)光谱研究了大米的结构。实验发现:大米主要红外吸收官能团包括ν_(asCH2-rice)、ν_(sCH2-rice)、ν_(C=O-rice)、ν_(amide-Ⅰ-rice)、ν_(amide-Ⅱ-rice)和ν_(amide-Ⅲ-rice)。采用变温红外(TD-IR)光谱,进一步开展了大米蛋白质酰胺Ⅲ带ν_(amide-Ⅲ-rice)的研究。实验发现:随着测定温度的升高,大米ν_(amide-Ⅲ-rice)对应的吸收频率出现了红移,而相应的吸收强度进一步降低。最后开展了大米蛋白质酰胺Ⅲ带ν_(amide-Ⅲ)二维红外(2D-IR)光谱研究。实验发现:大米酰胺Ⅲ带ν_(amide-Ⅲ-rice)对应的吸收频率分别为1 214 cm~(-1)(β-折叠结构)、1 270 cm~(-1)(无规卷曲结构)、1 289cm~(-1)(β-转角结构)和1 306 cm~(-1)(α-螺旋结构)。随着测定温度的升高,大米蛋白质二级结构特征吸收峰变化快慢顺序依次为1 306 cm~(-1)(α-螺旋结构)1 270 cm~(-1)(无规卷曲结构) 1 289 cm~(-1)(β-转角结构) 1 214 cm~(-1)(β-折叠结构)。研究结果表明:大米蛋白质的二级结构中α-螺旋结构(1 306 cm~(-1))对于温度比较敏感,而β-折叠结构(1214 cm~(-1))相对较为稳定。本文拓展了三级IR光谱技术在重要的主食(大米)蛋白质二级结构及热稳定性的研究范围。     

氯酸钾三级红外光谱研究

采用红外光谱(IR)技术研究了氯酸钾的结构。结果表明:氯酸钾主要存在ν-1-KClO3、ν-2-KClO3和ν-3-KClO3等3种红外吸收模式,在293～393 K温度范围内,采用变温红外技术(TD-IR)研究氯酸钾的热稳定性。随着测定温度的升高,氯酸钾的主要官能团(ν-1-KClO3、ν-2-KClO3和ν-3-KClO3)对应的红外吸收频率和强度均有明显变化。采用二维红外光谱技术(2D-IR)进一步研究了氯酸钾的热变机理。本项研究显示出三级红外技术(IR, TD-IR和2D-IR)在重要的无机化工中间体(氯酸钾)结构及热稳定性分析中的重大作用。     

CH3自由基的ν2和ν3基带在高温下的谱线强度

采用密度泛函理论(DFT)的B3P86方法,在6-311G**基组水平上,优化出CH3自由基的稳定构型为双重态D3h构型,并得出基态的简正振动频率、转动常数。在此基础上,根据对称陀螺分子红外光谱跃迁定则,计算了谱线跃迁频率。使用以上数据,我们研究了不同温度下CH3自由基ν2平行谱带谱线强度,并分析了谱线强度随温度的变化规律。结果表明直到1600 K时,谱线强度计算值和实验结果符合很好。表明对CH3自由基在高温下谱线强度的计算方法是成功的。进而计算了CH3自由基在2000和3000K时ν2谱带谱线强度及模拟光谱,并总结其光谱精细结构随温度变化的规律。同时本文也给出了CH3自由基ν3垂直谱带在296和3000 K 时的模拟光谱。     

CH3自由基的ν2和ν3基带在高温下的谱线强度

采用密度泛函理论(DFT)的B3P86方法，在6-311G**基组水平上，优化出CH3自由基的稳定构型为双重态D3h构型，并得出基态的简正振动频率、转动常数.在此基础上，根据对称陀螺分子红外光谱跃迁定则，计算了谱线跃迁频率.使用以上数据，我们研究了不同温度下CH3自由基ν2平行谱带谱线强度，并分析了谱线强度随温度的变化规律.结果表明直到1600 K时，谱线强度计算值和实验结果符合很好.表明对CH3自由基在高温下谱线强度的计算方法是成功的.进而计算了CH3自由基在2000和3000 K时ν2谱带谱线强度及模     

奇异偶特征正交几何中的几个计数定理

设Fq是偶特征的q元有限域,F2ν+δ+lq是Fq上的2ν+δ+l维行向量空间,O2ν+δ+l(Fq)是偶特征有限域Fq上秩为2ν+δ而级为2ν+δ+l的正交群.用M(m,2s+γ,s,Γ,k;2ν+δ+l)表示F2ν+δ+lq的子空间集合在O2ν+δ+l(Fq)作用下的一个轨道.借助矩阵的初等变换和在F2ν+lq上的子空间的长度表达式给出了M(m,2s+γ,s,Γ,k;2ν+δ+l)的长度表达式,并且给出偶特征的奇异正交几何中所有(m,2s+γ,s,Γ)型和(m,2s+τ,k)型子空间个数的表达式.     

铈(Ⅲ)在焦磷酸钠溶液中的光助氧化反应

在Ce(ClO_4)_3—Na_4P_2O_7—(NH_4)_2S_2O_δ—HClO_4体系中,以20W 低压汞灯作光源,利用光助氧化反应,制得了 CeP_2O_7沉淀,并研究了溶液的酸度、光辐射时间、铈(Ⅱ)初始浓度及沉淀剂浓度对沉淀中 Ce(IV)/∑Ce 比值的影响.测定了光助氧化反应级数及固态化合物的组成、热稳定性、红外光谱和(?)(IV)与其它稀土元素的分离因数.     

[MnⅡMn2Ⅲ(H2L)2(CH3COO)4(CH3OH)2]·H2O·CH3OH的合成与晶体结构

以水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(H4L)为配体,分别与简单锰盐、低核锰簇反应,都得到三核锰配合物[MnⅡMn2Ⅲ(H2L)2(CH3COO)4(CH3OH)2]·H2O·CH3OH,并用红外光谱和单晶衍射对其进行了表征.晶体结构分析表明,4个醋酸根的氧原子和2个希夫碱分子的烷氧基氧共同桥联3个金属离子,形成一个三核结构的配合物.分子之间通过氢键作用,形成二维超分子结构.     

四氯化铈与吡啶氮氧化物及其衍生物的配合物的合成和性质

合成了四氯化铈(Ⅳ)与中性分子吡啶氮氧化物(pyNO),2-皮考啉氮氧化物(2-picNO),3-皮考啉氮氧化物(3-picNO)和4-皮考啉氮氧化物(4-picNO)的配合物.元素分析结果表明这些配合物的化学式为:CeCl_4(pyNO)_2,CeCl_4(2-picNO)_2,CeCl_4(3-picNO)_2,CeCl_4(4-picNO)_2.用差热-热重分析法比较了上述四种配合物的热稳定性.同时用红外光谱、电导和核磁共振谱等手段对配合物进行了性质研究和结构分析.     

拟常曲率空间及射影变换

拟常曲率空间M(维数大于2)是曲率张量满足下面条件的黎曼空间: K_(ωνμ)~λ=a(δ_ω~λg_(νμ)-δ_ν~λg_(ωμ))+b(δ_ω~λV_νV_μ-δ_ν~λV_ωV_μ+V_ωV~λg_(νμ)-V_νV~λg_(ωμ)),(1)其中a,b是数量函数,V_λ是M的单位生成向量场,g_(λμ)是空间M的基本度量张量。本文主要是给出这种空间的几个性质。     

氯化钠对水溶液氢键作用的红外光谱组学特征

对不同质量浓度的氯化钠-水溶液的中红外光谱（MIR）和近红外光谱（NIR）进行了研究.研究发现：随着水溶液中氯化钠质量浓度的增加，水的ν_{（H2O-1-A）},ν_{（H2O-1-B）},ν_{（H2O-2-A）}和ν_{（H2O-2-B）}的NIR出现了明显的红移现象，而水的ν_{（H2O-1-C）}NIR出现了明显的蓝移现象；随着水溶液中氯化钠质量浓度的增加，水中氢键作用一部分增强而另一部分减弱.利用体系的二维中红外光谱（2D-MIR）和二维近红外光谱（2D-NIR）进一步分析了氯化钠对水中氢键作用部分增强和部分减弱的机理.     

具2+δ阶矩的一类时变MAX(q)序列的样本均值的极限分布

本文继续作者在文献[1]中的工作,证明具2+δ(0<δ<1)阶原点矩的时变 MAX(q)序列{x_n)的样本均值 N~(1/2)(_N-E_N)渐近正态分布 N(0,ν_2-ν_2-(2q+1)μ~2),其中μ_1=Ex_1,ν_2=E(x_1+x_2+…+x_(q+1))~2,ν_2=E(x_1+x_2+…+x_q)~2,从而,减弱了文献[1]中要求{x_n}具有限三阶原点的限制条件.但其论证方法与文献[1]不相同.     

烯烃聚合高效催化剂化学负载机理和活性中心性质——Ⅰ.红外吸收光谱研究

本文用红外(IR)光谱研究MgCl_2—C_4H_9OH—SiCl_4—TiCl_4体系聚烯烃高效催化剂,记录了催化剂制备各阶段的液相产物、固相产物及固相产物的汽油悬浮液的IR光谱。我们指定1065cm~(-1)、1036cm~(-1)和609、593cm~(-1)双峰相应为结合在MgCl_2上的C_4H_9OSiCl_3的υ_(Si-O)、υ_(C-O)和υ_(as)(S_1-Cl)吸收带;1058cm~(-1)、1033cm~(-1)、625cm~(-1)以及499、478cm~(-1)双峰相应为结合在MgCl_2上的C_4H_9OTiCl_3的υ_(Ti-O)、υ_(C-O)、δ_(Ti-O)以及υ_(as)(Ti-Cl)吸收带。实验结果支持了我们以前提出的关于这种催化剂体系的化学负载机理和活性中心性质的设想。     

轻稀土硝酸盐与二苯并-30-冠-10固态配合物的合成及性质

合成了3:2型固体配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB30C10)_2·nH_2O(Ln=La、Ce、Nd、Eu时,n=6;Ln=Sm时,n=5:Ln=Cd时,n=4)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱及其热稳定性,讨论了配体、硝酸盐及配合物的荧光性能。乙腈中的电导测定结果表明配合物均为非电解质。     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

CH3N和CH2NH分子结构与分子光谱

在B3LYP/6-311 G**理论水平上对CH3N和CH2NH的分子结构和分子光谱进行理论研究,得到CH3N基态具有C3v对称性,电子态为3A1;CH2NH分子基态具有Cs对称性,电子态为1A′,3A″、5A″和5B2态为激发态,稳定性依次降低.同时得到基态振动光谱与拉曼光谱.     

30%TBP-煤油体系中锆的红外光谱特性

本文报道了2000cm~(-1)至250cm~(-1)范围内,30%TBP-煤油、30%TBP-煤油-HNO_3、30%TBP-煤油-Zr(NO_3)_4、Zr(NO_3)_4(DBP)_2以及有机锆络合物沉淀的红外光谱,并且对其中主要吸收带成分作了解释,考察了放置时间对30%TBP-煤油-Zr(NO_3)_4红外光谱的影响,在陈化的有机相中未发现有新的红外官能团。研究结果表明,从陈化有机相中析出的含锆沉淀物,其红外光谱特性与人工制备的Zr(NO_3)_4(DBP)_2的性质非常相似。     

2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶与钴(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构与性质

以3-氨甲基吡啶和2,6-二吡啶甲酸为原料合成了多功能桥联配体2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶(L),配体L和硫酸钴反应得到了一个新的配位聚合物[Co2(L)2(CH3OH)4(SO4)2]n·4n CH3OH(配合物1),通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行结构表征.结果表明,配合物1具有20-元大环的双核结构亚单元,通过配体L和SO2-4双桥联成一维双链结构,再通过链间弱的C—H…O氢键作用组装成三维的超分子.此外,对配合物1的磁性和热稳定性进行了研究.     

自由基C_4的ν_1,ν_2,基带在高温下的线强度

利用密度泛函B3LYP方法,在6-311g(d,p)基组水平上,对C4分子电子基态的几何构型、振动频率和转动常数进行计算.利用线性模型计算了C4分子的3ν+ν4-ν4振动的谱线频率,计算结果与实验值符合很好.在此基础上计算了C4分子较重要的两个跃迁带ν1,ν2的配分函数、谱线频率、跃迁线强度,并将其推到了2 000 K,3 000 K的高温,得到其在高温下的跃迁线强度及模拟光谱.这对于研究C4分子的高温光谱有一定的参考价值.     

取代基立体效应对氮苄叉苯胺氢核磁共振 化学位移的影响

合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报道二芳基希夫碱p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)进行了比较.结果表明:在o-XBAY-p中,邻位基团的立体效应,严重削弱了取代基X和Y电子效应对δH(CH=N)的影响,使δH(CH=N)与取代基X和Y的电子效应常数之间没有良好的定量关系,并且使o-XBAY-p的δH(CH=N)比p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)普遍增大.本文观察到的这一新的实验现象,以前未见报道,它对于利用核磁共振1H NMR化学位移解析希夫碱化合物的分子结构有重要参考价值.