PR方程结合UNIFAC法推算HFCs二元混合工质气液相平衡

用PR方程分别结合混合法则以及UNIFAC基团贡献法计算HFCs二元混合工质气液相平衡时的过余亥姆霍兹自由能AE,来推算混合法则中的相互作用系数kij,实现使用PR方程结合混合法则推算HFCs二元混合工质气液相平衡.经13种HFC二元混合工质实验数据验证,对于压力和气相摩尔组分的推算精度能够满足工程需要.     

二元混合工质HFC32／125的热物性模型分析

采用Martin-Hou81型方程对二元混合工质HFC32／125 热力学性质进行计算,根据实验数据拟合出该工质的迁移特性计算公式,根据计算结果给出了压焓图和热力性质表,计算关系式具有较高的精度,热力学参数计算误差小于1％,迁移持性参数误差小于4＃,研究结果为二元混合工质HFC32／125的系统分析和计算提供了准确,可靠的热力学和热物理性质。     

多元氮—烃类混合工质的工作机理分析

在分析二元氮－烃类混合工质的气液固相平衡的基础上，揭示了二元氮－烃类混合工质“冰堵”的机理，并且分析了二组元高沸点工质的共晶点及多元混合工质的的气液液固相平衡，证明了多元混合工质可以有效地防止固相的析出，并在此基础上，分析了三元混合工质的节流特性以及成分配比的影响，最后计算了四元氮－烃类混合工质的理论制冷量及理论制冷温度，并与实验结果作了比较，结果令人满意。     

多元氮－烃类混合工质的工作机理分析

在分析二元氨－烃类混合工质的气液固相平衡的基础上，揭示了二元氨－烃类混合工质“冰堵”的机理，并且分析了二组元高沸点工质的共晶点及多元混合工质的气液液固相平衡，证明了多元混合工质可以有效地防止固相的析出，并在此基础上，分析了三元混合工质的节流特性以及成分配比的影响，最后计算了四元氮－烃类混合工质的理论制冷量及理论制冷温度，并与实验结果作了比较，结果令人满意。     

EOS／G^E模型预测非对称体系相平衡的进展

EOS／G^E模型是关于状态方程能量参数的一种新的混合规则。本文介绍了EOS／G^E模型在计算非对称体系相平衡等方面的进展情况，并对HV、MHV7、MHV2、PSRK以及LCVM等EOS／G^E模型的特点和适用范围进行了必要的分析。     

GE型状态方程混合规则计算烃-水相平衡的结果对比

将PRSV方程分别与 5种有代表性的GE 型状态方程混合规则相结合 ,计算了烃水体系相平衡参数 ,并对计算结果进行了对比。轻质烃类水体系相平衡的计算结果表明 ,以范德华流体为参考态推导的Kurihara和Twu Coon混合规则无法正确描述烃水两相的组成 ,而Huron Vidal与Wong Sandler混合规则的计算偏差也较大 ,只有MHV2的计算精度与传统的使用组成依赖的交互作用参数的Kabadi混合规则相当。对正己烷水体系的三相平衡和临界轨迹线的计算表明 ,MHV2混合规则虽然在烃水互溶度的计算上具有优点 ,但在靠近临界点附近的计算还有改进的必要     

G^E型状态方程混合规则计算烃—水相平衡的结果对比

将PRSV方程分别与5种有代表性的G^E型型状态方程混合规则相结合,计算了烃－水体系相平衡参数,并对计算结果进行了对比。轻质烃类－水体系相平衡的计算结果表明,以范德华流体为参考态推导的Kurihara和TwuCoon混合规则无法正确描述烃－水两相的组成,而Huron-Vidal与Wong-Sandler混合规则的计算偏差也较大,只有MHV2的计算精度与传统的使用组成依赖的交互作用参数的Kabadi混合规则相当。对正己烷－水体系的三相平衡和临界轨迹线的计算表明,MHV2混合规则虽然在烃－水互溶度的计算上具有优点,但在靠近临界点附近的计算还有改进的必要。     

PR状态方程+基团贡献模型预测CO2+HFC二元混合物的气液相平衡性质(英文)

由于良好的性能和环保性，CO₂+HFC二元混合物被认为是冷电联合循环系统中良好的替代工作流体。气液相平衡特性是计算混合物焓和熵的关键，这冷电联合循环系统的热力学分析至关重要。为了准确预测CO₂和HFC (R23,R32,R41,R125,R134a,R143a,R152a,R161,R227ea)二元混合物的气液平衡性质，本文建立了基于吉布斯自由能混合规则的群贡献模型(PR+MHV1+UNIFAC和PR+LCVM+UNIFAC)。通过CO₂和HFC制冷剂的气液相平衡实验获得了-CO₂、-烷烃、-CHF和-CHF3等基团之间的相互作用参数，这些基团参数对于预测其气液相平衡性质(压力和气相摩尔分数)至关重要。PR+LCVM+UNIFAC模型计算的AARDp值为5.53%,AADy1值为0.0132,PR+MHV1+UNIFAC模型的AARDp值和AADy1值分别为7.40%和0.0229。然而，对于CO₂+R32系统，PR+MHV+UNIFAC预测模型的预测精度较高，AARDp和A...     

多元含氮烷烃类混合工质迁移物性计算

采用基于对应态原理的混合工质迁移物性预测模型 ,对含氮烷烃类多元混合工质的粘度和导热系数进行了预测 .该模型通过引入混合规则 ,仅需输入混合工质各组分的分子量、偏心因子和临界参数即可预测混合工质的粘度和导热系数 .混合工质迁移物性表示为对比压力而不是对比密度的函数 ,可直接由温度、压力和混合物组成进行计算 ,简便可行 ,有效减少了密度对预测精度的影响 .应用于二元轻烃混合物及多元氮烃混合工质高压粘度的预测 ,平均绝对误差分别为 4 .1 3%和2 .1 3% ,二元混合物导热系数预测的平均绝对误差为 4 .4 7% .     

LiF-NaF-KF体系的相图计算

基于CALPHAD技术首先评估了LiF-NaF和LiF-KF两个二元熔盐体系,液相和端际固溶体Halite相均采用RedlichKister多项式置换熔体模型描述,模型参数的优化选取实验相平衡数据和热化学数据以及本文根据第一性原理预测的数据.结合文献中已报道的NaF-KF体系的热力学参数,用Muggianu模型扩展至LiF-NaF-KF三元体系,根据三元共晶点的实验数据调整三元交互参数.最终的相图计算结果与绝大部分实验数据和第一原理计算数据吻合较好,由此获得了一套自洽且可靠的热力学参数,其能够准确描述LiF-NaF-KF体系的相平衡与热力学性质.     

具有局部组成混合规则的PT状态方程——超临界CO_2流体分离乙醇水溶液的相平衡计算

对Patel和Teja状态方程提出了一种新的与密度有关的混合规则,运用这种规则对十几种体系(包括非极性、弱极性、强极性及综合性体系)的汽—液平衡进行了关联。结果表明,局部组成混合规则优于常规二次混合规则。用所建立的模型对超临界CO_2流体萃取分离乙醇水溶液体系的汽—液平衡进行了关联,计算值与实验值吻合良好。     

液体混合物的导热系数与汽液平衡之间的关系

将统计热力学模型与作者建立的传热反应速率理论相结合，通过液体混合物中分子间的相互作用能、分子的大小和形状，将液体混合物的导热系数与汽液平衡相互联系起来，使这两类液体混合物的性质统一到分子间相互作用能、分子的大小和形状这一液体混合物的共性上，对这两类性质进行统一的描述，研究这两类性质之间的关系。对１１对二元体系根据液体混合物的导热系数对汽液平衡进行了推算。结果表明，所建立的液体混合物的模型能够描述它们的导热系数与汽液平衡之间的相互关系。     

Phase Equilibrium Calculation of Mixtures: Comparison of SAFT, Modified SAFT, and BACK EOS for Supercritical CO_2-C_2H_5OH System

IntroductionStatistical associating fluid theory ( SAFT) [1,2 ] is awidely used equation of state( EOS) for modellingmolecules as chains of covalently bonded spheres.The BACK EOS[3 ] and the subsequent SAFT-BACK EOS[4] model molecules as convex bodiesinco…     

甲醇-甲乙酮-1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐物系等压汽液相平衡数据的测定及分析

考察了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐（[EMIM][NTf₂]）对甲醇-甲乙酮共沸物系等压汽液相平衡的影响。首先测得了101.3 kPa下甲醇-甲乙酮-[EMIM][NTf₂]三元体系的等压汽液相平衡数据,然后用非随机双液（NRTL）模型进行了关联,平均相对偏差为1.39%,表明了NRTL模型对含离子液体三元体系的良好适用性。经NRTL模型计算,在[EMIM][NTf₂]的摩尔分数为0.047时可消除甲醇-甲乙酮共沸点。实验结果表明：[EMIM][NTf₂]的加入对甲醇-甲乙酮体系表现出极强的盐效应,改变了体系的汽液相平衡,提高了甲醇对甲乙酮相对挥发度。因此[EMIM][NTf₂]可作为甲醇-甲乙酮萃取精馏的萃取剂。     

热力学模型对石油低压汽液平衡计算的适用性

以Maxwell-Bonnel图拟合式、对比态Antoine方程及Pitzer-Riedel关联式分别求算饱和蒸汽压P^0,并用RoultK值（K＝P^0／P）,计算窄留分K值。根据实测的中原、孤岛和克拉玛依石油馏分低压K值,考察上述三式,结果表明：对比态Antoine式预测精度是最好的,其温度预测绝对平均偏差为7．0℃,K值预测平均相对偏差为15．6％,其他两模型偏差均较大。     

甲醇-甲乙酮-1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.3kPa下，用改进的Othmer釜测定了含摩尔分数分别为5%、8%、10%和20%离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[OMIM]PF₆）的甲醇-甲乙酮-[OMIM]PF₆汽液平衡数据，并采用NRTL方程进行关联。实验结果表明，当离子液体[OMIM]PF₆的摩尔分数为5%时，甲醇-甲乙酮二组分物系汽液平衡线发生偏离，当离子液体[OMIM]PF₆摩尔分数达到8%时，就可以消除甲醇-甲乙酮物系的共沸点；离子液体[OMIM]PF₆摩尔分数越大，盐效应越明显，离子液体[OMIM]PF₆可以作为甲醇-甲乙酮的萃取剂。     

P—T方程用于含夹带剂超临界流体相平衡的计算

将PT状态方程应用于固体溶质在含夹带剂超临外流体中的溶解度的计算。对溶质的物理性质、方程参数及二元交互作用参数的影响进行了较详细的讨论。在此基础上建立了一个新的立方型状态方程参数的混合规则,将该混合规则与PT状态方程相结合计算固体溶质在有无夹带剂超临界流体中的溶解度较采用传统的van der Waals混合规则计算的结果有较大改进。该混合规则在低压下溶质溶解度较低时可恢复到van der Waals混合规则。     

甲醇-碳酸二甲酯-离子液体等压汽液平衡数据测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据,和含离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据。结果表明：加入[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄,汽液平衡线偏离甲醇-碳酸二甲酯物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大[EMIM]BF₄与[OMIM]BF₄表现出明显盐效应,使甲醇对碳酸二甲酯的相对挥发度发生改变,均消除了甲醇-碳酸二甲酯物系的共沸点。离子液体对甲醇的盐析效应顺序为：[EMIM]BF₄>[OMIM]BF₄。因此,[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄可以作为甲醇-碳酸二甲酯物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。