平行反应的热动力学研究法（II）——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论，导出了平行一级和二级反应的热动力学方程，建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型，通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性。     

在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学…

本文应用紫外－可见吸收光谱研究了高浓度二甲亚砜存在条件下，ＭｏＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与超氧自由基Ｏ２＾－的反应。通过研究确定了一系列反应中间物和反应产物，本文还报导了有关反应动力学数据和结果。     

等速反应动力学的实验分析

等速反应是一种特殊的反应类型,本文通过对香燃烧过程中重量与高度变化的测定,分析研究了等速反应的特点与规律,并得出了等速反应不一定是零级反应的结论。     

改性双马树脂固化反应动力学研究

用差示扫描量热法研究了CDR－9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发，采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格（kissinger)方程，得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A，并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明，等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大，460K时接近一级反应；而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。     

航空煤油反应动力学模型的发展现状和挑战

航空发动机数值仿真有助于加速发动机的研发进程，但需要准确可靠的航空煤油燃烧反应动力学模型。该文总结了近20年国内外航空煤油(Jet A和RP-3)及其模型燃料的研究进展，包括航空煤油的主要成分及理化性质测定、航空煤油及其模型燃料的基础燃烧实验、模型燃料构建方法及配方组成，以及模型燃料反应动力学模型的发展与验证等方面。航空煤油燃烧数值模拟的关键在于模型燃料的建立及其详细、简化燃烧反应动力学机理的发展，在高保真刻画燃烧反应动力学特性的前提下，航空煤油简化机理最终用于航空发动机燃烧室的计算流体力学(computational fluid dynamics,CFD)仿真。该文将航空煤油反应动力学模型研究分为航空煤油的实验研究、模型燃料构建及其反应动力学模型研究3个部分，并着重讨论了此部分的发展现状与挑战。     

CaCl2.2CH3OH醇合反应动力学研究

建立了一套简单的储能醇合反应的实验装置，并利用该装置研究了该反应动力学的某些问题．探讨了反应温度条件、反应循环次数、固体颗粒大小、反应床层厚度、温度和压力等对醇合反应速率的影响，提出了宏观反应的两段模型假定．     

四丁基溴化铵合成反应动力学研究

本文以电导法测定了四丁基溴化铵合成反应体系的浓度和时间的关系；确定了此反应为二级反应；求出了不同温度下的反应速率常数、活化能、指前因子以及活化熵变；初步拟定了反应机理．     

硝酸和铁反应的研究--不同反应条件产物量的变化

硝酸和铁的反应，在大一无机化学里是硝酸作为氧化剂的重要反应之一，硝酸和铁反应的还原产物较复杂，在教科书中只是作定性的介绍，而没有作定量的研究讨论．本文研究了在铁过剩、硝酸过剩以及不同硝酸浓度条件下，产物NO2、NO和NH4^ 的量的变化规律，从而得出硝酸和铁的反应在产物主要是NO2或NO或NH4^ 时的硝酸浓度．     

镍超细粒子催化2—丁醇液相脱氢反应动力学研究

本文研究了镍超细粒了催化２－丁醇液相脱氢反应的动力学，研究表明：经活化处理的催化剂具有良好的催化性能，反应产物丁酮在催化剂表面吸附是阻碍反应进行了主要因素，其影响可通过过速率方程定量说明，本文并对反应机理进行了探讨。     

用差热分析研究环氧树脂固化反应动力学

用差热分析和红外光谱研究了双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂与2－乙基－4－甲基咪唑固化反应的动力学，探讨了固化反应的机理。结果表明，此固化反应是分步进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应，由此确定适宜采用分段固化工艺。通过DNA曲线推得固化工艺湿度，并计算固化反应各步活化能：E1＝36．8KJ.mol^-1,E2=53.9KJ.mol^-1。     

非线性界面动力学影响下颗粒增长的界面稳定性

研究了一个带有非线性温度依赖界面动力学的颗粒生长数学模型,分析颗粒界面的演化及其形态稳定性.利用渐近展开方法,获得颗粒生长的渐近解以及界面扰动的变化率.当界面动力学增加时,界面动力学过冷减小,颗粒增长速度也减小,非线性温度依赖界面动力学使得颗粒界面生长倾向于稳定.与忽略界面动力学的情形比较,非线性界面动力学显著减弱了球颗粒的生长速度.     

聚碳酸酯在催化剂作用下的降解反应

以乙酸锂作为酯交换催化剂的代表,用红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）、凝胶色谱（ＧＰＣ）等分析方法研究了催化剂对聚碳酸酯（ＰＣ）相对分子质量及分子结构的影响,并用差热分析（ＤＳＣ）研究了ＰＣ在催化剂作用下的降解反应的反应动力学。结果表明,随催化剂的加入,ＰＣ发生了降解反应,相对分子质量降低,得到了带酚羟基末端基的ＰＣ分子链,其降解动力学符合一般动力学方程。     

在硝酸-硫酸-废酸条件下合成硝基氯苯的反应动力学研究

通过对硝基氯苯动力学的研究，为根据市场变化适时调节邻位、对位硝基氯苯的生产提供理论依据。氯苯硝化反应为液液相反应，在硝酸-硫酸-废酸体系中，研究了氯苯硝化反应的反应过程，根据反应传质情况推导了氯苯硝化反应的动力学模型，并通过实验测得了氯苯在上述体系中硝化反应的宏观动力学方程。     

聚合物超声动力学新观点:统一的一般幂率表达式

为归纳聚合物超声降解动力学的一般表达式,对常用动力学方程的适用性进行了探讨.用常用聚合物降解动力学方程式对能够收集到的所有原始文献数据进行拟合并对比拟合准确度,用剩余标准偏差评价方程拟合的准确度.结果表明:一级动力学方程和二级动力学方程比其他动力学方程更准确,能够代替其他动力学方程.基于此,归纳出了聚合物超声降解动力学...     

陶瓷表面化学镀铜动力学的研究

从化学动力角度对陶瓷表面化学镀铜过程中的反应速率进行了初步探讨,由化学镀铜过程中的反应机理推导了动力学方程式,并根据试验结果计算了有关动力学参数,研究结果证明了陶瓷表面化学镀铜的可行性,所得的动力学方程式对生产实践有一定的指导意义。     

快淬Mg2Ni型合金的结构及贮氢动力学

用快淬技术制备Mg2-xLaxNi(x=0,0.2,0.4,0.6)贮氢合金,用XRD,SEM和HRTEM分析合金的微观组织结构;测试合金的气态及电化学贮氢动力学。结果表明:快淬二元Mg2Ni合金具有典型的纳米晶结构,而快淬La替代合金明显地具有非晶结构,La替代Mg提高Mg2Ni型合金的非晶形成能力。La替代Mg明显地改变Mg2Ni型合金的相组成,当x=0.4时,合金的主相改变为(La,Mg)Ni3+LaMg3。快淬及La替代明显影响合金的气态及电化学贮氢动力学,La替代使合金的吸氢动力学先降低后增加,但使合金的气态脱氢及电化学贮氢动力学先增加后降低。快淬对合金气态及电化学贮氢动力学的影响与合金的成分相关,对于La0.4合金,合金的气态吸氢动力学随淬速的增加先增加后减小,其放氢动力学随淬速的增加而增加。     

硅藻土对腐殖酸的吸附动力学研究

利用准一级动力学模型、准二级动力学模型、Elovich模型和双常数模型对硅藻土吸附腐殖酸进行动力学拟合,利用Langmuir、Freundlich、Temkin和Koble-Corrigan模型对硅藻土吸附腐殖酸进行热力学研究.动力学研究结果表明,与其他模型相比,线性准二级动力学模型更适合于描述硅藻土对腐殖酸的吸附,该吸附反应为化学吸附;热力学研究表明,Langmuir方程更加适合描述硅藻土对腐殖酸的吸附行为,ΔH0为正值,表明该吸附反应为吸热反应,ΔG0为负值,表明该吸附过程可自发进行.     

剩余污泥的热解反应动力学研究

采用差热天平对南昌市青山湖污水厂的2种剩余污泥(消化前和消化后)进行TG-DTG-DSC实验。实验结果表明:未经消化的干基污泥的热解过程中有2个失重峰值。利用实验结果对2种干基污泥的热解表象及其动力学规律进行了研究。求解了2种污泥的化学反应动力学参数———频率因子A、活化能E及反应级数n,得到热解动力学方程。     

四乙烯五胺交联染料在羊毛上的吸附及染色性能研究

吸附动力学和吸附热力学可以指导染色理论和染色工艺的建立.考察了pH、温度和时间对四乙烯五胺交联染料在羊毛纤维上吸附性能的影响,研究了四乙烯五胺交联染料的吸附动力学和吸附平衡模型.研究显示四乙烯五胺交联染料的染色pH在羊毛的等电点以上,染料吸附过程遵循准二级动力学方程,并且活化能为130.3kJ/mol,以化学吸附为主.染色温度的提高可以加快染色速率但降低了染料的平衡吸附量,吸附平衡为Langmuir型,吸附的各项热力学参数均为负值,说明吸附过程是自发放热的过程.另外,测定了染料的交联反应性能和各项色牢度,结果表明四乙烯五胺交联染料在羊毛纤维上可得到近100%的交联反应率和优良的色牢度.     

Candida tropicalis降解苯酚过程中溶氧限制常数Ko的求解

研究了热带假丝酵母降解苯酚的过程中底物苯酚随时间的变化，建立了苯酚降解动力学模型；在摇瓶降解的基础上，对热带假丝酵母菌自由细胞进行了小型发酵罐的苯酚及溶氧双底物本征动力学的研究，应用线性回归的方法得到了溶氧限制常数K0。