3—羟基—2—丁酮,二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３羟基２－丁酮、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００－３１００ｃｍ＾－１）。根据谱峰的强度和峰位的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五元环分子内缔合物，二丙酮醇可形成六元环分子内缔合体。另外，对甲醇、正丁醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的红外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羰基和羟基的相互作用，使得自由基的吸     

氨合成铁催化剂上化学吸附物种的in－situ FTIR谱

应用原位傅里哀变换红外光谱方法，分别在４００～４５０℃、常压、高空速（１２０００～１４４００ｈ．ｓ．ｖ．ｇ．）的Ｈ２、Ｎ２／３Ｈ２或Ｎ２气氛的动态条件下，检测了双促进氨合成铁催化剂上的化学吸附物种，并分别在Ｄ２、Ｎ２／３Ｄ２或１５ＮＨ３／Ｈ２气氛中，进行了常规同位素验证实验．结果表明，催化剂表面的主要含氮化学吸附物种是分子态的Ｎ２．ａｄ，其ｕ（Ｎ－Ｎ）＝２０３６ｃｍ－１（ｓ），２０１２ｃｍ－１（ｗ）和１９３５ｃｍ－１（ｗ），而不是原子态的Ｎａｄ，其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝１０８７ｃｍ－１（ｖｗ），和ＮＨａｄ其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝８８６ｃｍ－１（ｖｗ），表面有相当量的化学吸附氢存在，其ｖ（Ｆｅ－Ｈ）＝２０５６ｃｍ－１（ｓ），１９５０ｃｍ－１（ｍｓ），１９３１ｃｍ－１（ｍ），１９０２ｃｍ－１（ｗ），９１５ｃｍ－１（ｓ，桥式）等．作为与报道过的激光拉曼光谱的互补研究，本结果支持了以缔合式途径为主、解离式途径为次的平行竞争缔合式合成氨催化反应机理．     

脉冲式XeCl激光辐照a－Si∶H膜诱导晶化的研究

当脉冲辐照ａ－Ｓｉ∶Ｈ膜的ＸｅＣｌ激光能量密度在２４０ｍＪ／ｃｍ￣２以上时，可引起被辐照膜发生明显的固相晶化；通过拉曼（Ｒａｍａｎ）散射谱、扫描电子显微照象（ＳＥＭ）和紫外（ＵＶ）分光光度吸收谱的实验，研究了不同辐照条件、不同膜厚及各种膜结构试样的晶化效果；还研究了使用ＣＯ＿２激光退火对被辐照膜的影响。结果表明，晶化膜的晶粒大小在０．１～１．０μｍ时，Ｒａｍａｎ位移为５１０ｃｍ￣（－１）～５１７ｃｍ￣（－１）、半峰高宽度为１０ｃｍ￣（－１）～１５ｃｍ￣（－１）；ａ－Ｓｉ∶Ｈ膜经ＸｅＣｌ激光辐照或ＣＯ＿２激光退火后，都会增强晶化膜的吸收效率。     

N－（p－甲苯基）－3－羟基－2－乙基－4（1H）－吡啶酮的合成和晶体结构

本文报道了由乙基麦芽酚（ｅｔｈｙｌｍａｌｔｏｌ，３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮）和对甲苯胺合成标题化合物，并进行了元素分析，ＵＶ，ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ表征和Ｘ射线单晶结构分析．该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ．ａ＝０．７０３５（１），ｂ＝１．８６１５（７），ｃ＝１．８２９６（２）ｎｍ，β＝９９．８１°，Ｚ＝８，Ｖ＝２．４５２６（１０）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．２４２ｍｇ／ｍ３．该晶体中存在着分子间氢键．     

Pb（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与5－Br－PADAP络合平衡的研究

本文研究了Ｐｂ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ及Ｚｎ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合反应体系的吸收光谱，用基于Ｒｏｓｅｎｂｒｏｃｋ算法的最优化程序处理了光度测量数据，发现Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，稳定常数ｌｇβ＿１＝１１．２１，摩尔吸光系数ε＿１＝６．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；Ｚｎ（Ⅱ）在ｃ＿Ｌ＞ｃ＿Ｍ的条件下主要形成１：２络合物，ｌｇβ＿２＝２２．３６，ε＿２＝１．２８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。     

［Ag_2（α－Ph_2PPy）_2］_2（NO_3）_4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ＿３和ａ－ｐｈ＿２ｐｐｙ，（ａ－（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２Ｐ（ＮＣ＿５Ｈ＿５））在加有少量Ｈ＿２Ｏ＿２和ＮａＯＨ的Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。属四方晶系，空间群Ｐ４＿１，ａ＝１．３００ｎｍ，Ｃ＝４．０７６ｎｍ，ｖ＝６．８８４ｎｍ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．６７ｇｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０５９，ｒ＿ω＝０．０７２．每一不对称单元中存在二套独立而结构基本相同的［Ａｇ＿２（ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ）＿２］￣２＋，它的二个Ａｇ原子和二个ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ中－Ｎ－Ｃ－Ｐ－桥的Ｎ，Ｐ原子联接成为一个稳定非共面八员环，而环内Ａｇ，Ａｇ间距分别是０．３１４，０．３ｌ０（ｎｍ），均未成键。不对称单元中的二个八员环通过的Ｏ原子与环上Ａｇ原子的弱成键而具有结构联系。环内还出现了罕见的三配位Ａｇ原子。     

二氧四－2，2＇－联吡啶合二锰（Ⅲ，Ⅳ）高氯酸盐三水合物的晶体结构测定

本文报道标题化合物［（ｂｐｙ）＿２Ｍｎ（μ－０）＿２Ｍｎ（ｂｐｙ）＿２］（ＣｌＯ＿１）＿３·３Ｈ＿２Ｏ（ｂｐｙ＝２，２＇－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）的晶体结构重新测定的精确结果．该化合物的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ（Ｎｏ．１４），ａ＝１．３８９３（５），　ｂ＝１．３９８７（４），ｃ＝２．４３１７（９）ｎｍ，β＝１０３．６１（３）°，Ｕ＝４．５９８（２）ｎｍ￣３，Ｍｒ＝９．１，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．６１８ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝８．１ｃｍ￣（－１），对４０３２独立可观察衍射数据进行修正，最后偏离因子Ｒ＿Ｆ＝０．０６９，结果表明，该双核化合物中的两个不同价态的锰（Ⅲ，Ⅳ）离子在晶体中完全可区分．本工作的结构数据与文献值有较明显的区别．     

4－羟基－3，5－二溴苄叉绕丹宁分光光度法测定银（Ⅰ）

本文提出了新显色剂４－羟基－３，５－二溴苄叉绕丹宁测定银（Ｉ）的分光光度方法．在ｐＨ１２，聚乙二醇－４００存在下，银（Ｉ）与４－羟基－３，５－二溴苄叉绕丹宁形成１：２深红色络合物，其最大吸收波长在５１０ｎｍ，并且在室温下可稳定存在２４小时以上．在２５ｍＬ容积中，Ａｇ￣＋在０～１００μｇ范围符合比尔定律，摩尔吸光系数为１．１５×１０￣４Ｌ·ｍｏＬ￣（－ｌ）·ｃｍ￣（－１），标准偏差为０．００３（ｎ＝１０）．     

草酸二氨合铂的结构及理化特性的研究

用Ｘ射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析等近代物理方法,对草酸二氨合铂的结构、理化特性以及构效关系进行了研究．经分析测得各元素质量分数分别为：Ｃ７．３７％,Ｈ８．４２％,Ｎ１．８２％,Ｏ２０．２１％,Ｐｔ６１．５２％,与理论计算值基本一致．傅里叶变换红外光谱表明,Ｐｔ－Ｎ伸缩振动波数在３２００ｃｍ－１、３２８０ｃｍ－１和１５７５ｃｍ－１处分别有吸收峰,Ｐｔ－Ｏ伸缩振动波数在７９５ｃｍ－１和５７０ｃｍ－１处分别有吸收峰．Ｘ射线衍射研究结果表明,其结构属斜方晶系,晶格常数ａ１＝１．０７２ｎｍ,ａ２＝０．６４０ｎｍ,ａ３＝１．８５７ｎｍ．     

双N－氧化吡啶－2－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结构

本文报道了双Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结沟．化合物晶体为正交晶系，空间群Ｐ＿ｎａｍ；晶胞参数ａ＝０．７１４５（８）ｎｍ，ｂ＝１．３７１６（７）ｎｍ，ｃ＝２．２５２７（６）ｎｍ，Ｚ＝４．结构参数经块矩阵最小二乘法精修后，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８，Ｒ＿Ｗ＝０．０７１．采用ＥＨＭＯ方法分析了配合物的电子结构和分子轨道，阐明了红外光谱中Ｃ＝Ｎ扣Ｎ一Ｏ振动峰的移动和配合物的成键特性．     

SDS/正丁醇/环已烷/水微乳液体系相行为研究

绘制了阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)/正丁醇(n-C4H9OH)/环己烷(C6H12)/水(H2O)四组份体系的相图;通过使Km=mn-C4H9OH:mSDS=1,2,3,4来研究体系微乳液区域的形成情况,从而得到形成微乳液的最佳配比。并通过电导率的测定来划分微乳液区的3种状态。     

Coupled Pervaporation-Reaction Distillation Process for the Production of n-Bromopropane

IntroductionThere are several industrializable membraneseparation techniques,such as reverse osmosis(RO) ,nanofiltration(NF) ,ultrafiltration(UF) ,dialysis(D) ,electric dialysis(ED) ,gas separation(GS) and pervaporation (PV) [13] . In recentyears,another application of membrane technology tocoupled reaction- separation processes has receivedspecial attention from academic circles andindustrial enterprises[4 7] . When separationmembranes are incorporated into a reversiblereaction system co…     

CTAB/正丁醇/正庚烷/水微乳体系稳定性研究

制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正庚烷/水体系拟三元相图;通过电导法确定了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正庚烷/水微乳体系结构;研究了温度、酸度对微乳体系稳定性的影响。结果表明,在较大的表面活性助剂与表面活性剂的质量比值范围内（w(乳化剂)=m（C4H9OH）/m（CTAB））,体系能在较大的组成范围内形成微乳区,该微乳区对温度变化不敏感。随着体系水相酸度的增加,微乳体系的含水量呈不规则变化。     

固体碱催化丙酮Aldol缩合反应

对丙酮经Aldol缩合制二丙酮醇（DA）的催化剂进行了研究，研制出新型催化剂Ca（OH）2/Al2O3，这种催化剂对丙酮的缩合反应具有较理想的活性及选择性。对催化剂Ca（OH）2/Al2O3的制备条件进行了较为详细的探讨。     

N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)-2-丙烯酰胺的合成

以丙烯酰胺和二丙酮醇为原料,以浓硫酸为催化剂,合成了N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)-2-丙烯酰胺.采用红外光谱、核磁共振、熔点测定等方法对产物进行了表征.得到最佳反应条件为n(丙烯酰胺)∶n(二丙酮醇)∶n(浓硫酸)=2∶4∶1,反应温度为60℃,反应时间为6 h.得到产物的产率为20.0%,熔点为51~53℃.     

The radiolytic behavior and mechanism of calixarene crown ether under γ-irradiation

Bis(2-propyloxy)calix[4]crown-6 (BPC6) is an effective separation agent for cesium removing from spent nuclear fuel. The study on radiolytic behavior of BPC6 itself under γ-irradiation was required for evaluating its feasibility of practical application. It was found that BPC6 exhibited excellent radiation stability at dose less than 100 kGy. However, the isopropyl groups in BPC6 under- went oxidation and dealkylation to form carbonyl groups and phenolic hydroxyl groups at dose above 300 kGy, respectively. When the dose was more than 1000 kGy, the ring opening of crown ether structure of BPC6 resulted in the formation of phenolic hydroxyl groups as well. The formation of radiolytic products containing phenolic hydroxyl groups during the irradiation of BPC was confirmed by using FeCl 3 as a probe. Combining with the radiolytic behavior of two model chemicals (1-isopropoxybenzene and benzo-18-crown-6 ether), the radiolytic behavior and mechanism of BPC6 under -irradiation was testified further.     

Simulation for the primary electronic donor of photosystem Ⅱ in vitro

Histidine coordinated to Chl a is a distinct characteristic of Chl a in vivo. By using histidine analogue of 1-methylimidazole (C4H6N2) and measuring the UV/vis absorption, CD and MCD spectra of the interaction between C4H6N2 and Chl a in CCl4, we have obtained that: (ⅰ) In pure CCl4 solvent, Chl a molecule is in five-coordinate state, and two Chl a molecules form an asymmetric compact-dimer with strong coupling interaction. We propose that the two Chl a molecules are connected by two unequally coordinated Mg-O bonds (the two oxygen atoms come from the C== O of C131 keto and C17 ester, respectively); (ⅱ) when the molar ratio of C4H6N2/Chl a is 0.5 or 1 (corresponding to 2Chl a·1C4H6N2 and 2Chl a·2C4H6N2, respectively), significant changes have been observed in the absorption, CD and MCD spectra, which indicate that the Chl a remains in dimer form, but the coupling interaction between them reduces greatly. We postulate that C4H6N2 replaces the ligation of C== O of C17 ester and C131 keto to Mg atoms sequentially. The two Chl a molecules linked by two weakly interacted Mg...O bonds form a relaxed-dimer. The structure of the model is essentially similar to that of the primary electronic donor, P680, of photosystem Ⅱ in high plants and algae.     

笼型甲烷水合物中单、双水分子缺位后的结构与稳定性

采用量子化学计算方法,对甲烷水合物基本空腔(H₂O)₂₀缺失水分子后形成的(H₂O)₁₉ 和(H₂O)₁₈ 笼型结构特征及其甲烷水合物的稳定性等进行了深入探讨。结果表明,只有相邻且同面的两个水分子缺失,甲烷才有溢出笼型的可能,笼型结构中O—O边长的变化主要源于氢键键长的改变,O—H共价键键长以及H—O—H 键角的变化很小;同类结构异构体的稳定性主要由水分子间的结合能决定,非同类异构体的稳定性主要取决于相邻五元环的个数,而相邻四元环数目的增加将降低其稳定性。     

对羟基苯甲酸为主体晶格的四丁基铵包合物的制备与晶体结构

合成了对羟基苯甲酸为主体晶格的正四丁基铵阳离子包合物(n-C4H9)4N+(p-HOC6H4CO2-)·(p-HOC6H4CO2H),并通过单晶X射线衍射法对其进行了晶体结构测定.结果表明,晶体属正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数a=1.632(2)nm,b=1.371 8(19)nm,c=1.396 3(19)nm,β=90°,V=3.127(7)nm3,Z=4,R1=0.062 4,wR=0.153 6.包合物中,对羟基苯甲酸阴离子和对羟基苯甲酸分子通过O—H…O氢键形成平行于(100)方向的二维主体氢键褶皱层,四丁基铵阳离子则有序填充在层与层之间的空隙中,形成典型的"三明治"型氢键结构,其中层间距约为a/2=0.816 nm.     

Ag负载SnO2/TiO2复合光催化剂的合成及其废水处理

目的合成Ag负载SnO2/TiO2复合光催化剂,并对其在废水处理中的应用加以研究。方法以钛酸四丁酯、无水乙醇和四氯化锡为原料,采用光还原法制备载Ag纳米SnO2/TiO2光催化剂,以罗丹明B为模型污染物,借助XRD和UV-Vis等测试手段研究了SnO2/TiO2复合光催化剂的UV-Vis吸收光谱和光催化活性。结果纳米SnO2/TiO2光催化剂的最佳钛锡比为156∶1时的光催化剂具有较高的光催化活性;在氙灯照射下,Ag负载SnO2/TiO2的活性明显增强,具有很强的可见光活性。废水处理实验结果表明,太阳光照射2 h,炼油厂废水COD值由原始的844 mg/L降低至472mg/L,去除率为44.08%,照光5 h,COD去除率为76.78%,且色度和气味均全部去除。载Ag纳米SnO2/TiO2复合光催化剂(摩尔比为1∶1)对炼油厂废水COD有较高的去除效果。结论以最佳工艺条件下制备的TiO2为原料,采用光还原法成功制备出载Ag纳米SnO2/TiO2复合光催化剂,适用于采油厂工业废水的处理,太阳光下照射5 h,COD去除率可达76.78%。