羰基硫水解催化剂的失活行为研究

研究了羰基硫水解催化剂TGH－2在低浓度氧气存在下的失活行为,考察了温度、氧气浓度、羰基硫进口浓度对催化剂活性的影响,并用扫描电镜能谱联合装置对使用前后的催化剂进行分析,得到了较好的结果,其结果对工业应用有指导作用。     

改性活性炭催化水解羰基硫

采用浸渍法制备锰金属氧化物改性活性炭催化剂,从反应温度、空速、水汽含量、羰基硫(COS)质量浓度和稳定性等方面考察催化剂脱硫性能.实验结果表明,该催化剂在温度为40～70℃,空速为1000-2 500 h-1,相对湿度为2.40%-6.20%,COS质量浓度为0.9～2.5 g/m3下具有较高的脱硫精度;该催化剂适用于黄磷尾气中微量COS的脱除,催化剂中毒的机理可能是COS在脱除过程中氧化生成的硫酸盐毒化了表面碱性羟基活性位.     

羰基硫水解的吸附等温线模型优选

本文论述了羰基硫在水解催化剂上的吸附等温线的实验数据处理和模型优选。通过侯选模型的筛选、实验数据的回归、相关系数的统计检验、误差随机性的评价,以及回归参数的物理意义的评价。确定了Freundljch等温式是描述这一体系的最佳数学模型。     

镍催化剂硫中毒的研究

本文研究了CO、H_2S和C_4H_4S在Ni/γ-Al_2O_3上的化学吸附过程。实验证明,用CO在-72℃的化学吸附测定催化剂的金属表面积,是一个可行的方法。CO不吸附在被毒物掩盖的表面上。S复盖度在0.4以下,毒物S对CO在未复盖的镍表面上的吸附没有影响;复盖度超过0.4.随着复盖度增加,S明显地阻碍CO的吸附。10Vpm~(?)H_2S在H_2中的混合气体,在300—500℃下,经过约20小时的化学吸附,形成饱和吸附层,S与表面Ni原子比例为0.53,0.1%(V/V)C_4H_4S在H_2中的混合气体,在20℃经过约20小时的吸附,形成饱和吸附层。表面Ni原子与C_4H_4S分子比例为4.95。噻吩以非解离方式占据着4.95个表面Ni中心。中毒催化剂在600℃,H_2气流下经过约50小时,可以完全再生。     

羰基硫在TGH催化剂上吸附的研究

用重量法真空吸附装置,在310～420K 和3000～20000Pa 条件下,研究了羰基硫在 TGH 催化剂上的吸附等温线和吸附动力学.非线性回归和模型优选表明,吸附等温线符合 Freundlich 方程;吸附动力学符合管孝男速率方程。研究表明,催化剂上的能量呈不均匀的指数分布,秽基硫在表面进行解离型的不可逆化学吸附,吸附热效应为负值。     

工艺条件中温羰基硫水解催化转化率的影响

采用浸渍法制备了氧化铝基羰基硫水解催化剂,考察了温度、空速、氧含量、水蒸汽含量对其上羰基硫水解转化率的影响。实验结果表明:在实验条件下,随着空速、氧含量、水蒸汽含量的提高,羰基硫水解催化转化率下降;但是随着温度的提高,羰基硫水解转化率呈现先上升后下降的趋势。     

工艺条件对中温羰基硫水解催化转化率的影响

采用浸渍法制备了氧化铝基羰基硫水解催化剂,考察了温度、空速、氧含量、水蒸汽含量对其上羰基硫水解转化率的影响。实验结果表明：在实验条件下,随着空速、氧含量、水蒸汽含量的提高,羰基硫水解催化转化率下降;但是随着温度的提高,羰基硫水解转化率呈现先上升后下降的趋势。     

一氧化碳耐硫甲烷化催化剂动力学测试

钴系耐硫甲烷化催化剂对于含硫量中等的ＣＯ原料气具有良好的耐硫特性,论文研究了此催化剂的动力学原理,在排除床层内扩散和外扩散影响条件下测定了动力学数据,关联了动力学方程     

耐硫甲烷化催化剂的成型工艺探究

采用挤出法对Ce O2-Al_2O_3载体和MoO_3/ZrO_2催化剂进行了成型处理并研究了成型工艺对高温、低温催化剂耐硫甲烷化性能的影响,考察了不同成型助剂对负载型Mo基催化剂成型效果和耐硫甲烷化活性的影响,并对所制备的成型催化剂进行稳定性考察.结果表明,铈铝复合载体的适宜成型条件是水粉质量比约0.45~0.55、黏合剂为10%,(质量分数,下同)的拟薄水铝石,胶溶剂为10%,的硝酸,润滑剂为1%,的田菁粉;MoO_3/ZrO_2低温催化剂的成型工艺条件是拟薄水铝石添加量为10%,,硝酸添加量为5%,,田菁粉添加量为1%,.在此条件下制备的高温和低温成型催化剂均具有良好的稳定性,这为耐硫甲烷化催化剂的工业放大研制提供了重要依据.     

α—硫羰基硫代甲酰胺的合成

以α－硫羰基硫代甲酰胺为原料通过Lawesson试剂硫代合成了系列的α－硫羰基硫代甲酰胺，并通过IR，^1HNMR证实其结构。     

羰基硫的光氧化反应研究

以熔凝紫外灯作为光源，利用FT—IR、怀特池、GC—MS、XPS等技术考察了COS与O2混合体系中COS的光氧化反应情况．结果表明，在紫外光照射下，COS能迅速光氧化分解，主要产物有CO2和SO2，光化学反应产生的部分SO2进一步氧化，以SO4^2-的形式大量存在．COS在紫外光光照下的光氧化反应遵循一级反应动力学规律，反应表观速率常数达10^-4～10^-3s^-1.O2的分压对COS光氧化速率有影响，随着氧量的增加，COS光氧化速率的增长逐渐趋于平缓．这为在光的作用下，大气中COS通过光化学反应形成SO2，形成硫酸盐气溶胶提供了实验依据．     

耐硫甲烷化催化剂粒内状态研究

采用正交配置法求解ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂一维（含死区）反应－扩散非等温模型,模型计算结果为实验测试值为吻合。模拟结果表明,催化剂粒内温差较小,浓差明显,“死区”的存在与否和温度有关。     

利用硫羰基化合物合成杂环

本报道了a-硫羰基硫代甲酰胺与邻苯二胺、氨基脲、苯乙炔在磷试剂存在下的双分子自身缩合反应．结果表明它们分别生成了2-吗啉基-3-苯基喹喔啉、5-吗啉基-6幡苯基-1，2，4．三嗪-3-酮、噻吩衍生物和2，2，4，5-四取代-1，3-二硫杂环戊烯-4的衍生物等杂环化合物．     

碱性硫代硫酸盐镀银

氰化镀银1840年由Elkington首先研究并应用于工业生产,距今已有140多年的历史。由于该工艺具有操作简便,镀液稳定及镀层性能好等优点,所以一直沿用至今。但氰化物剧毒、污染环境,严重危害人们的健康。随者工业的发展,电镀“三废”的     

KD306耐硫甲烷化催化剂宏观动力学测试

以工业应用为目的，采用内循环无梯度反应器，测试了ＫＤ３０６耐硫甲烷化催化剂的宏观动力学，得到了幂函数动力学模型。该模型的统计检验表明结果是合理的，其残差亦符合均匀分布。出口关键组分的模型计算值与实验值相当吻合。该模型用于反应器模拟设计是可靠的。     

硫羰基捕收剂分选硫化矿的研究

用三种硫羰基捕收剂(乙基氨基硫逐甲酸异丙酯,二乙基氨基二硫代甲酸腈乙酯及乙基黄原酸丙烯酯)分离浮选黄铜矿、方铅矿、闪锌矿及黄铁矿。实验确定三种药剂分选硫化矿结果明显优于黄药;并给出捕收性及分选选择性大小顺序。对于Pb—Zn,Cu—Zn及Cu—Fe分选时受Cu~(2+),Pb~(2+)活化的影响也作了研究。根据分子轨道理论计算判据及对药剂起泡机理的研究,讨论了药剂的起泡性能及由气泡表面转向固-气界面的迁移吸附机理;在此基础上阐述药剂选择性高、用量小的特性。     

羰基合成催化剂化学再生工艺研究

通过对丁辛醇羰基合成反应的催化剂的研究,指出了适合的丁辛醇1#装置催化剂母液化学再生的工艺路线。经过实验优化,最终催化剂活性由26%,提高到59%,,催化反应温度也从94,℃降低到88,℃,合成气和丙烯的消耗降低,生产运行负荷可以提高到100%,,对生产的稳定操作、节能减排、降低消耗起到了关键作用;同时能够延长催化剂的使用寿命,降低生产成本,提高经济效益。     

KD306型耐硫甲烷化催化剂本征动力学

采用等温积分反应器,测试了ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的本征动力学,建立了幂函数动力学模型。检验表明：模型拟合良好,残差分布合理,参数回归显著,模型能真实反映ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的反应特性。     

KD306型耐硫甲烷化催化剂有效扩散系数的测定

基于开发的计算机取样系统,采用ＳＰＳＲ法脉冲动态测试ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的有效扩散系数。线性化和参数估值的结果吻合较好,证实：线性化简化是合理的,参数估值是可用于有效扩散系数。ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的曲折因子为７．２。     

水相中相转移催化剂和金属促进的高效羰基化合物烯丙基化反应

应用四丁基淀化铵(TBAB)、β—环糊精(β—CD)和四氟硼酸盐(MBF4)作为催化剂，在纯水中加入锡或锌能促进羰基化合物的烯丙基化反应顺利地进行，得到相应的高产率烯丙基化产物。