CSGC方程估算污水处理中高沸点有机物蒸气压

将Riedel方程和基团贡献法结合，提出一种新的估算方法对应态基团贡献法（CSGC），借助这种方法，提出一个新的蒸汽压估算方程。通过采用包括烷烃、烯烃、环烃、芳香族、卤代烃、含氧物质、含硫物质、含氮物质等462种物质6540个数据点的回归计算得到117种基团的贡献参数值。通过对10种高沸点有机物的蒸气压估算后得到的结果显示，新的蒸汽压估算方程虽然仅仅用到了正常沸点这一个参数，但得到总平均误差仅为1．17％。     

AMP方程的基团贡献法预测纯物质蒸气压

将 AMP方程估算蒸气压扩展到含氧化合物 ,对 34种烷烃和醇、酮、醚类 54种含氧化物进行了计算 ,回归出基团贡献参数     

估算纯物质蒸发焓的新方法

提出了估算纯物质在不同温度下蒸发焓的新方法——基团对应状态法，并引入拟临界温度的概念，该方法既有对应状态的广泛性又具有基团贡献法的简单性，仅需要物质的正常沸点数据。用387种化合物的1 336个数据点回归出了方程的参数以及65种基团对临界温度的贡献值。     

估算纯物质蒸发焓的新方法

提出了估算纯物质在不同温度下蒸发焓的新方法、基团对应状态法，并引入拟临界温度的概念，该方法既有对应状态的广泛性又具有基团贡献法的简单性，仅需要物质的正常沸点数据，用387种化合物的1336个数据点回归出了方程的参数以及65种基因对临界温度的贡献值。     

对应态基团贡献法(CSGC)估算有机物液体黏度

利用前人所提出的对应态基团贡献法(Corresponding State Group Contribution,简称CSGC),回归了包括烷烃、烯烃、炔烃、酮、酯、萘、环氧化合物、含磷化合物、含硫、含氮、含硅等20类291种纯物质(共2042个数据点)在不同温度下的液体黏度值,得到94个基团对临界温度和临界压力的贡献值以及方程的11个模型参数,总平均相对误差为6.13%.并且用10种未参与回归的物质(共79个数据点)对方程进行了验证,平均误差为6.79%.     

偏心因子数据的计算方法研究进展

从偏心因子(acentric factor)的定义出发，分析了ω数据的确定方法和获取数据的手段，评述了国内外ω计算方法的近期进展，包括对应态蒸气压关联方程法、对应态基团贡献法(CSGC)、图论法及拓扑法等，指出了各种方法的优缺点及最新的计算发展方向。     

对应态基团贡献法的应用现状

对一物性估算方法——对应态基团贡献法(Corresponding State Group Contribution,简称CSGC)进行了阐述．包括基团贡献法的原理、对应态基团贡献法的提出和应用现状,并指出了CSGS的研究发展方向．     

用GC-K基团贡献法估算有机化合物正辛醇/水分配系数

提出了一种新的估算有机化合物的正辛醇/水分配系数的基团贡献法--GC-K基团贡献法,该方法仅需要物质的常压沸点和摩尔质量.将烃类、含氯化合物、含氧化合物、含氮化合物的基团划分为69个第一水平基团和47个第二水平基团,分别用烷烃、烯烃、炔烃、环烷烃、芳香烃、稠环化合物、氯代烷烃、氯代烯烃、氯代芳香烃、醇、酚、酮、醚、酯、胺、氮杂环化合物、硝基取代物共17种445个化合物的实验值进行回归,得到基团对正辛醇/水分配系数的贡献值和模型参数.分别用GC-K基团贡献法、三水基团贡献法、AFC碎片常数法和分子连接性指数法进行估算,结果GC-K基团贡献法的平均相对偏差为7.25%,优于其它3种方法.     

由正常沸点估算烃类物质的蒸汽压

提出一个只由正常沸点和分子式估算烃类物质蒸气压的方法。对２９种包括大分子的烃类物质，４８１个实验数据点，本方法的平均相对计算误差为３．２％。     

基团贡献法估算含氧化合物正辛醇/水分配系数

提出了估算含氧化合物的正辛醇/水分配系数的基团贡献法--GC-K3基团贡献法.将含氧化合物划分为18个第一水平基团和22个第二水平基团,用162个含氧化合物的实验值回归,得到了所有基团对正辛醇/水分配系数的贡献值.分别用GC-K3基团贡献法、三水平基团贡献法和AFC碎片常数法预测含氧化合物的正辛醇/水分配系数,结果表明GC-K3的平均相对偏差为6.90%,优于其它两种方法.     

用分子结构固有频率估算链烷烃的蒸气压

以固有频率为分子结构描述符,建立链烷烃蒸气压随温度和结构属性变化的关系模型,用Antoine方程计算不同分子在相同温度下的蒸气压,并用于不同分子的蒸气压与分结构固有频率(基频和总频)及分子中甲基数的定量-结构性质相关性(QSPR)分析,其相关系数r均大于0.967;再用不同分子的结构固有频率系数以温度T的二次幂函数模型进行QSPR分析,其相关系数均大于0.999.由此得到的链烷烃蒸气压估算方程用于蒸气压的预测,结果与文献实验值具有很好的一致性.图2,表3,参7.     

页岩中甲烷虚拟饱和蒸汽压的计算方法研究

甲烷在页岩中的吸附属于物理吸附,同时甲烷在页岩储层中呈超临界状态吸附。引入过剩吸附量,对吸附实 验中吸附气量进行修正,并对Dubinin Astakhov（D A）方程进行改进,将改进后方程应用于研究页岩中超临界甲烷的 吸附特征曲线,并对虚拟饱和蒸汽压计算经验公式进行优选。研究结果表明：Dubinin 方法和Reid 方法计算虚拟饱和 蒸汽压偏低,Antoine 方程外推方法和Astakhov 方法计算虚拟饱和蒸汽压偏高;Amankwah 方法是计算虚拟饱和蒸汽 压的最优方法。页岩中超临界甲烷吸附特征曲线与温度无关,且得到具有物理意义参数的吸附特征曲线表达式。     

天然气组分在醇和水中溶解度的模型化研究

将溶液缔合理论和PT状态方程相结合 ,建立了用于计算气体在醇、水溶液中溶解度的热力学模型 ,并对水、醇等缔合物质的模型参数进行了回归。应用新建热力学模型对水、醇等纯缔合物质的饱和蒸汽压和饱和液体体积进行了计算 ,并对甲烷、乙烷、氮气和二氧化碳在水、甲醇、乙二醇中的溶解度进行了预测。将预测结果与文献值及PT状态方程、Anderko模型和Pires模型的计算结果进行了比较。结果表明 ,用该模型可更准确地计算水、醇等缔合体系的饱和蒸汽压、饱和液相体积及预测气体在水、醇中的溶解度     

计算芳烃摩尔体积的新方法——基团键贡献法

根据分子中基团的特性和连接性,发展了一种计算芳烃摩尔体积的新方法——基团键贡献法,该方法将基团贡献法和化学键贡献法有机地结合在一起,既考虑分子中基团的特性,又考虑基团间的连接性(化学键),同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。应用基团键贡献法对211种芳烃摩尔体积的计算结果表明,计算值十分接近实验值,平均误差0.354％,计算精度显著优于文献方法。     

流体两参数普遍解析关联式及通用计算图

将ＤＳＦＤ优化方法引入状态方程的拟合中，在Ｌｙｄｅｒｓｅｎ修正的两参数普遍 化数据表的基础上，关联出Ｚｃ为０．２７流体的通用状态方程和饱和蒸气压方程，并由此 导出了其他热力性质的解析表达式。在０．５≤Ｔｒ≤１５及０．０１≤Ｐｒ≤３０的广泛范围内， 在偏差函数的计算精度及连续性方面，均比Ｌｙｄｅｒｓｅｎ数据表有较大改进，并且编制了计 算程序．编绘了热力性质两参数统一通用计算图。可方便地同时确定密度、各种偏差函 数、焓差、熵差、内能差、焓 、内能 及其组成部分热 及机械同等热力参数。     

蒸气压和温度关系的参数拟合

以乙醇为例利用非线性拟合技术和文献报道的实验数据,探讨了纯物质蒸气压和温度关系及其参数的拟合问题.从拟合的残差平方和和误差的统计分布规律考虑,基于蒸发焓与温度关系(Clapeyron-Clausius方程)的多参数模型明显优于常用的二参数模型和Antoine 方程.     

有固相析出的逆流多效蒸发系统的新设计方法

提出了有固相析出的逆流多效蒸发系统常规设计的一种新方法,将系统的相平衡关系用回归式表达,使模型可以编程用计算机求解;将系统的物料衡算和热量衡算方程组写成矩阵方程的形式,采用迭代法结合矩阵法求解.在常规设计新方法的基础上,提出了系统的优化设计方法,以系统的年总费用最小为优化目标,以生蒸汽压力、冷凝器真空度及各效有效传热温差为决策变量,采用复合形法结合拉格朗日乘子法求最优解.算例表明,生蒸汽压力、冷凝器真空度对优化结果影响显著,优化设计比常规设计可节省年总费用9%左右.算法收敛速度快、收敛稳定性好.     

饱和蒸汽压和二元汽液平衡的统计热力学计算

以理论分析作为指导,建立流体混合物的半经验正则配分函数,并导出一个新的状态方程。用此状态方程计算纯物质饱和蒸汽压和二元汽液平衡,计算值和实验值符合很好。