叔丁基二硅氧烷(~tBu_2SiX-O-SiX~tBu_2,X=H,Br)的合成及表征

在氢化钠作用下,以二叔丁基硅醇与二叔丁基氯硅烷的反应为关键步骤,合成了具有大位阻取代的二硅氧烷化合物.反应条件温和,产率高,方法可靠.     

叔丁基二硅氧烷（^tBu2SiX—O-SiX^tBu2，X=H，Br）的合成及表征

在氢化钠作用下,以二叔丁基硅醇与二叔丁基氯硅烷的反应为关键步骤,合成了具有大位阻取代的二硅氧烷化合物．反应条件温和,产率高,方法可靠．     

吲哚-2,3-环氧的酸开环反应

以吲哚-2,3-环氧化合物和商品化的酸为主要反应物，经环氧的酸开环反应，可以高收率地得到一系列的酯基取代的二氢吲哚化合物.该方法简便高效，首次实现了吲哚-2,3-环氧化合物在酸性条件下的开环反应，为酯基取代的吲哚化合物的合成提供了一种新的合成方法.     

溶剂热法一锅合成亚甲基二芳胺、三亚甲基三芳胺和四亚甲基四芳胺类化合物

为寻找一种更高效简便的合成亚甲基芳胺类化合物的方法,以芳胺和多聚甲醛为原料,在不同条件和溶剂中使用溶剂热法一锅合成了一系列的亚甲基二芳胺、三亚甲基三芳胺和四亚甲基四芳胺类化合物,并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等手段进行了结构表征,考察了苯环上不同取代基及反映时间对产物的影响.结果表明:溶剂热法具有后处理简便、产率提高的优势,是一种合成亚甲基二芳胺、三胺、四胺类衍生物的新的通用方法,这些化合物具有良好的荧光性能.     

膦催化构建多取代吡咯化合物的合成研究

报道了一种简单、经济、高效制备多取代吡咯化合物的方法.以对甲基苯磺酰甲基异腈和炔酮为反应原料,通过对叔膦催化剂、反应溶剂、温度、催化剂用量等反应条件的优化,以优良的化学收率(71%～95%)制备得到一系列含有不同取代基的多取代吡咯化合物,为该类化合物的合成提供了新路径.     

对甲氧苯炔基取代黄酮以及橙酮衍生物的合成

以2,4,6–三羟基苯乙酮为原料,通过保护、羟醛缩合、环化、碘代以及Sonogashira反应合成了2个新的8位对甲氧苯炔基取代黄酮化合物.同时,从4,6–二羟基橙酮和金鱼草素出发,通过保护、碘代以及Sonogashira反应合成了2个新的7位对甲氧苯炔基取代橙酮化合物.以常见黄酮和橙酮为母核,探讨8位对甲氧苯炔基取代黄酮和7位对甲氧苯炔基取代橙酮衍生物的合成方法.这些化合物的合成为进一步对黄酮化合物8位以及橙酮的7位进行化学修饰奠定了良好的基础.     

二苄胺化合物的选择性脱苄基条件

合成了甲氧基取代的二苄基胺化合物, 研究其取代基对不同条件下脱苄基方式的影响.在Pd/C加氢条件下, 芳环对位上有给电子的甲氧基时, 二苄基化合物的断键方式倾向于得到对甲氧基苄胺及萘类芳香烃化合物; 而在另外一种氧化条件硝酸铈铵的作用下, 二苄基化合物仅从得到萘胺类化合物的方式断键.     

Fenton试剂法降解废水中的芳香类化合物

芳香化合物的Fenton氧化性能与其结构密切相关,芳环上取代基位置、数量和种类的不同会对其降解速率产生显著影响.单氯酚3种异构体降解速率大小依次为:3-氯酚>4-氯酚>2-氯酚;氯酚的反应活性随芳环上Cl取代基数目的增加而下降,2-氯酚、2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚的反应活性遵循下列顺序:2-氯酚>2,4-二氯酚>2,4,6-三氯酚;芳环上的取代基对芳香化合物的Fenton氧化性能有很大影响,苯胺、氯苯和硝基苯降解速率依次为:苯胺>氯苯>硝基苯.     

苯基苯并呋喃类化合物的区域选择性合成方法

苯并呋喃类化合物广泛存在于天然产物中,具有多种生物活性,是重要的医药中间体。为了探索合成此类化合物的有效方法,由一系列酚类与α-溴代苯乙酮在碱性条件下反应得到酚醚中间体,酚醚在多聚磷酸(PPA)的催化作用下实现电环化反应脱水制备苯基苯并呋喃。并研究了PPA存在下3-苯基萘并呋喃转化为2-苯基萘并呋喃的异构化反应动力学,通过控制反应温度,发现这一转化受位阻影响较大。高选择性的合成了一系列2-或3-苯基取代的产物。     

1-烷氧基-3-芳氧基-2-丙醇和1,3-二芳氧基-2-丙醇的合成

以 3 芳氧基 1,2 环氧丙烷与伯醇、仲醇及酚为原料 ,通过碱催化开环反应 ,区域选择性地合成 1 烷氧基 3 芳氧基 2 丙醇以及 1,3 二芳氧基 2 丙醇化合物 ,收率为 790 %～ 98% .     

新方法合成三芳基铋、三芳基锑化合物

在氮气条件下,建立了一个简单有效的合成对称的三芳基铋、三芳基锑化合物方法:1.0倍量的三氯化铋、溴代芳烃和镁屑各4.5倍量,无配体和催化剂,在四氢呋喃溶液中,温度为65℃的条件下反应10 h.并在空气条件下,将合成的一系列三芳基锑化合物应用于催化安息香氧化生成二苯基乙二酮的反应,根据反应时间与收率两个因素,讨论了取代基电子及位阻效应对其催化效果的影响.     

N-{[(5-对氯苯基)-1,3,4-噻二唑]-2-基}-2-芳氧烟酰胺的合成及生物活性

利用酚与2-氯烟酸在氢化钠作用下得到中间体芳氧基烟酸.芳氧基烟酸经酰氯化,再与取代2-氨基-1,3,4-噻二唑作用,合成了8个未见文献报道的含取代1,3,4-噻二唑的芳氧烟酰胺类化合物.目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析等确证.初步的生物活性测试表明,部分目标化合物具有良好的除草活性.     

含偶氮基希夫碱的合成

为合成含偶氮基希夫碱,并明确合成产物的物理常数,以芳胺和水杨醛为原料,实验采用新方法合成了5-(4’-取代苯偶氮)水杨醛,再和氨基硫脲反应合成目标化合物含偶氮基希夫碱。对偶氮化合物的合成条件进行了探索,得到了最佳反应条件为:温度在0～5℃之间,pH值在5～6之间。通过红外光谱和理化分析进行了表征。结果表明,本次实验成功地合成了含偶氮基希夫碱。     

三氟甲基取代的4-苯乙烯基香豆素衍生物的合成

【目的】设计合成结构新颖的香豆素衍生物,有利于探索发现更多含香豆素骨架化合物的生物活性及应用价值,因而报道了一种三氟甲基取代的苯乙烯基香豆素衍生物的合成方法。【方法】采取不同取代基的3-氰基-4-甲基-香豆素和2,2,2-三氟-1-苯基乙烷-1-酮为反应起始原料,乙酸乙酯为反应溶剂,在室温条件下以DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)为催化剂,经vinylogous-aldol(插烯羟醛)重排反应生成三氟甲基取代的苯乙烯基香豆素类化合物。【结果】产物经核磁¹H NMR、¹³C NMR、¹⁹F NMR、高分辨质谱及X射线单晶衍射表征;制备了以E(反)式构型为主的8个三氟甲基取代的4-苯乙烯基香豆素化合物,产率最高可达95%。【结论】本研究结果为含氟苯乙烯基香豆素类化合物的合成提供了一种制备方法。     

采用对甲苯磺酸催化研磨法合成苯甲醛缩苯胺衍生物

在对甲苯磺酸催化下,将芳香醛与芳胺于室温下研磨可得较高收率的苯甲醛缩苯胺衍生物,通过单因素实验研究研磨时间、对甲苯磺酸用量及取代基类型对缩合反应的影响。研究结果表明采用对甲苯磺酸催化研磨法合成苯甲醛缩苯胺衍生物最佳工艺条件是:芳香醛、芳胺、对甲苯磺酸的摩尔比为100:100:3,反应温度为室温,研磨时间为1~3 min,在此条件下,反应收率可达86.5%~95.5%,比采用溶剂回流法和常规研磨法所得收率有显著提高,而且反应时间减少0.5%;芳醛环上取代基对反应无影响,但芳胺环上邻、对位的强吸电子基抑制反应的进行;与传统方法相比,对甲苯磺酸催化研磨法具有反应时间短、条件温和、操作简单、收率高等优点,为同类化合物的合成提供了一个简便而有效的方法。     

由3,3‘-大位阻基团取代的1,1’-联二萘酚衍生的手性磷酸的合成研究

通过改进suzuki偶联反应条件和引入Kumuda偶联反应,成功地在手性1,1‘-联二萘酚的3,3’-位引入了大位阻的9-蒽基和2,4,6-三异丙基苯基;并在此基础上成功地制备了相应的手性磷酸.产物经过1H-NMR和31p-NMR分析确认结构准确无误.     

由ET反应制备5（6）—羟基—2—烷基—1，4—二甲氧基苯

通过单电子转移（ET）反应间接制备了5（6）-羧基-2-烷基-1，4-二甲氧基苯，通过2-烷基-1，4-二甲氧基苯（1）与过氧化二对硝基苯甲酰（2）的电子转移反应，在苯环上引入芳酰氧基；然后在温和条件下水解，可得到互为位置异构体的两种稀有酚3和4。用∧1HNMR、IR、MS分别表征了化合物的结构，反应机理研究发现，反应物2在1存在条件下，其分解速度急剧加快；用顺磁共振技术检测到了反应过程中产生的阳离子基信号，证明反应物1和2的反应是单电子转移反应，该反应条件温和，产率较高，产物易于分离纯化，是一种制备该类酚的简易方法。     

金属有机钛化合物的合成

二氯二茂钛中两个氯原子与钛以不稳定的6—键结合,它们易被其它阴离子配位基取代和发生亲核反应,如二氯二茂钛可与醇、酚和酸反应生成相应的烃氧基或酰氧基化合物,这类化合物中当 Ti—O 键的氧原子与具有π—键的基团相连时,由于氧上未共用电子对与碳原子上π—电子发生共轭,使其较为稳定,所以近年来合成了一系列二茂钛芳氧基化合物,不存在这种共轭时,稳定性差,这方面的研究也较少本文由二氯二茂钛出发合成了三种未见文献报导的烃氧基和酰氧基二茂钛化合物:     

α,β-不饱和氨基酸酯类化合物的合成与表征

以芳香醛、乙酰甘氨酸、马尿酸等为原料合成了8种噁唑酮类化合物,然后经催化醇解反应,以62.5%~94.1%的收率得到α,β-不饱和氨基酸酯类化合物,并利用核磁共振谱(~1H NMR、~(13)C NMR)表征了产物的分子结构.研究了反应温度、催化剂及取代基的不同对产物收率的影响.结果表明,化合物3在100℃,100%(mol/mol)无水乙酸钠催化下反应最佳,吸电子取代基更有利于该反应.化合物4在室温条件下三乙胺催化反应效果最佳.     

聚磷嗪化合物的合成及其阻燃性能的研究

文章以六氯环三磷嗪为原料通过亲核取代、还原等反应合成了2.2-二苯胺基-4.4.6.6-四对羟甲基酚氧基三聚磷嗪,探索了各步化合物的合成、分离方法,通过元素分析、红外光谱和核磁共振谱对合成的化合物的结构进行了表征.将该化合物加入到低压聚乙烯中对其进行阻燃改性,进一步对所合成的化合物的阻燃性能进行了研究,结果表明该化合物具有明显的阻燃效果.