丙烯的两个游离基反应

通过共轭效应、活性中间体的稳定性理论、解释丙烯的两个相似游离基反应     

八面体配合物取代反应的反应动力学

通过八面体配合物取代反应的可能机理及配合物的化学键理论对八面体配合物取代反应的活泼性进行具体分析，其实际值与理论值基本相符。     

取代丙烯类分子部位电负性的计算

该文在计算取代乙烯分子部位电负性的基础上，计算了一些常见的取代丙烯类Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３的电负性标度．     

取代基效应对有机物性质及反应的影响

探讨了取代基效应对有机物性质、反应取向、反应活性及中间体稳定性等方面的影响从而总结出一般规律。     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

关于里克特（Richter）反应的机理研究

1870年，V．Richter发现硝基苯与氰化钾在乙醇的水溶液中加热转变为苯甲酸[1]，该反应称为Richter反应。KcN当时，Kekule刚提出苯的环状结构式不久，关于本环上取代基的排列问题仍然是争论的焦点。然而Richter用对硝基澳苯的反应证明俊基不直接取代硝基所在的位置，而是进入其邻位。LIJtLj显然这里不是简单的取出反应。R！chter解释为在反应中山HCN对苯环加成产生（1），（二）失去亚硝酸得到（2），（2）再水解成政酸。由于该反应没有很大的实际意义，所以很长一段时间未受到人们的重视。直到75年后，Bunnett又开始研究这个反应问‘…     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

共轭效应与反应活性

本文应用普遍化的微扰理论的GP方程和FMO理论，分析和讨论了共轭效应和分子的反应活性关系，指出共轭效应可以使分子的反应活性增加．     

有机电极反应中产生的活性中间体及其反应(I)

本文主要讨论电极反应中产生的碳、氧、氮活性中间体及其反应。     

苯乙烯衍生物的γ－酮腈等系列双官能团化反应研究

 苯乙烯衍生物与醇、酮、腈、醚类等溶剂类分子的双官能团化反应,是中科院理化所王乃兴研究组近10年来发现并发展的一个游离基接力反应。对本研究组发展的苯乙烯衍生物的双官能团化反应做了系统深入的总结,分别对各个具体反应作了介绍,给出了各反应机理。研究发现反应过程生成了一个持久和稳定的游离基（苯环邻位碳原子上的单电子游离基）,该游离基有效地得到了苯环p-π共轭效应的稳定作用。该反应2018年起被称为Wang反应,通过一步反应能够实现苯乙烯衍生物的高值转化,对药物及其中间体合成新方法具有重要意义和价值。     

催化裂解条件下丙烯的二次反应

在脉冲微反-色谱装置上考察了丙烯在催化裂解条件下的二次反应,并对反应路径进行分析.结果表明:低温、长反应时间有利于丙烯的转化,丙烯经过齐聚、裂化和歧化反应生成不同碳数的烯烃,经过环化脱氢以及氢转移生成芳烃和烷烃;丙烯在USY催化剂作用下的反应活性受温度影响更为显著;ZSM-5催化剂对丙烯的环化脱氢活性更高,而USY催化剂对丙烯的氢转移活性更高;在ZSM-5催化剂的作用下,芳烃主要是丙烯环化脱氢生成的,氢转移生成的芳烃较少.     

化学奥赛辅导要重视对“重排反应”的研究

<正>有关重排反应的试题,在近几年的奥赛试题中频频出现。何谓重排反应呢?这涉及到碳正离子。何谓碳正离子?它指的是含有一个只带六个电子碳原子的原子团,是很多有机反应的中间体。德国的Hans Meerwein被称为“现代碳正离子化学之父”,英国的Christopher Ingold、美国的Frank Whitmore在研究烯烃的加成反应、醇的消去及取代反应、卤代烷的消去及取代反应时做了大量的观察,这些观察表现出一个基本相似的反应格式：反应中产生碳正离子中间体。1963年,George Olah报道了直接观察到简单的烷基碳正离子,这是对碳正离子理论最有力的支持。     

有机电极反应中产生的活性中间体及其反应（Ⅰ）

本文主要讨论电极反应中产生的碳、氧、氮活性中间体及其反应。     

取代溴苯的钯催化偶联反应

以 4 -氟溴苯、3,4 -二氟溴苯、3,4 ,5 -三氟溴苯、4 -碘溴苯、4 -甲氧基溴苯、4 -丙基溴苯为原料 ,分别与 2 -甲基 - 3-丁炔 - 2 -醇发生钯催化偶联反应 ,合成了 6个苯基炔醇液晶用中间体 .分别在 4 0℃、70℃、89℃ ,用两种不同活性催化剂条件下 ,测定了 6种反应原料发生钯催化偶联反应所需时间及相应产率 .从而可分析出温度、催化剂、不同取代基团对取代溴苯发生钯催化偶联反应活性的影响     

邻亚甲基苯醌与丙烯Diels—Alder反应的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论（DFT）在（U）B3LYP／6-31G＊水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels—Alder反应进行了理论研究，利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化，对过渡态进行了振动分析确认．对其可能的4个反应通道进行了研究，4个反应通道的活化能垒的顺序是XR〈NR〈NM〈XM．其中ortho型反应通道优于meta型反应通道，这表明该反应具有较强的ortho区域选择性．计算结果表明，溶剂效应能够降低反应活化能垒的高度，同时增加了反应过程中键形成的不协同性．     

软硬酸碱原理对有机选择反应和竞争反应的解释

运用软硬酸碱原理解释了碳碳不饱和键的加成反应以及亲核取代和消除反应的竞争性。这些反应都按软－软和硬－硬结合的方式进行。     

碳负离子稳定性影响因素及几个重要反应

碳负离子是一类重要的有机活性中间体,在有机化学和有机合成中占有非常重要的位置。为了帮助函授生学好“高等有机化学导论”课程,和对碳负离子有更多的了解,本文主要介绍碳负离子稳定性影响因素及几个重要反应。 一、碳负离子稳定性影响因素 1.杂化效应 杂化轨道电负性大小顺序是SP>SP~2>SP~3。电负性越大,其拉电子能力越强,所以碳负离子的稳定性有如下顺序:HC≡C~->H_2C=(?)H>CH_3(?)H_2     

过氧化氢异丙苯环氧化丙烯的催化工艺

以有机钼醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,研究了过氧化氢异丙苯（CHP）氧化丙烯制环氧丙烷（PO＿的反应,考察了反应条件对氧化性能的影响,结果表明,每毫升催化剂含酸量低于150mg KOH的催化剂性能基本相同,合成的催化剂具有较强的酸性,可分解过氧化氢异丙苯,在反应混合物中加入碱性物质,可阻过氧化氢异丙苯的分解,溶剂对丙烯环氧化性能有较大的影响,以钼／1,2－丙二醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,反应温度95－105度, 时间2h-3h,压力0.5MPa-0.7MPa,过氧化氢异丙苯的转化率为34．2％,环氧丙烷的选择性为64．0％。