[Fe（CO）3（MePhPpy）2（MCl2）]（M=Zn，Cd，ng）的Fe-M相互作用及其对^31P化学位移影响的研究

应用密度泛函DFT理论PBE0方法对单核配合物[Fe（CO）3（MePhPpy）2]1、双核配合物[Fe（CO）3（MePhPpy）2（MCl2）]（2：M=Zn,3：M=Cd,4：M=Hg）和[Fe（CO）3（MePhPpy）2（HgCl2）2]5的结构进行了理论计算,研究了双核配合物中金属-金属间相互作用及其对^31P化学位移的影响．结果表明：（1）配合物2—4的稳定性为2〉4〉3．（2）Fe—M相互作用的强弱顺序为2≈3〈4．（3）NBO分析得到Fe—M相互作用主要表现为σFe-p→nM和σFe-c→nM的电荷转移作用,而N—M的相互作用以nN→nM离域作用为主．（4）用DFT—PBE0-GIAO方法计算1,3,5的”P化学位移值与实验值较接近,并预测了2和4的”P化学位移分别为61．66和56．49．（5）形成双核配合物后,σFe-c→σFe-p离域增大,而σFe-p→σFe-c减小,使得P原子核所受的屏蔽作用比1的大,故双核配合物的31P化学位移比单核配合物的小．     

聚苯胺膜电极对CuCl_n~（－（n－2））的电极催化效应

首次发现Ｐ＿（Ａｎ）（ＣＩ￣－）膜电极对ＣｕＣｌ￣－（ｎ－２）的电催化效应，并估算了反应速率常数Ｋ＝０．８×ｌ０￣（２）Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｓ￣（－１）。     

VPI－5分子筛转晶过程的~（31）PMASNMR和XRD研究

从ＶＰＩ－５分子筛的合成过程及产品的后处理结果说明ＶＰＩ－５分子筛的亚稳定性。在二丙胺合成体系中，晶化温度升高到１５０℃或延长晶化时间，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１。在二正丁胺体系中，晶化温度升高到１４０℃，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１，温度升高到１５０℃，部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１和ＡＩＰＯ４－５。产品经１７０℃水热后处理，则完全转变为ＡＩＰＯ４－８。     

八配体CdF_2和CaF_2中掺杂Co￣(2+)的电子光谱和g因子研究

在晶体场理论基础上，考虑到掺杂离子引起晶休局域结构畸变和利用Ｃｏ￣（２＋）离子的３ｄ轨道函数，研究了八配位立方晶体ＣｄＦ２和ＣａＦ２中掺杂Ｃｏ￣（２＋）离子的ｄ－ｄ电子光谱和ＥＰＲ＿ｇ因子．研究表明，局域结构畸变对ｇ因子的影响不应忽略。     

马来松香手性膦试剂的合成及其手性识别的31P NMR研究

以松香为原料合成手性二醇5-苄氧甲基-5,9-二甲基-13β,14β-二羟基甲基-16-异丙基四环[10.2.2.01,10.04,9]十六烷-15-烯(6),制备用作NMR手性膦试剂,分别对单官能团手性底物(单胺、单醇)进行衍生,通过测定31P NMR化学位移差异值检验松香基手性膦试剂的手性识别能力,其芳基底物非对映体衍生物的膦化学位移差异值在0.41～0.14之间,均能够在测定条件下实现对映体峰的基线分离.     

粉丹竹磺化化学机械浆木素结构的31P-NMR和13C-NMR波谱分析

粉丹竹磺化化学机械浆（SCMP）的木素结构在漂白和老化过程中发生变化，使用纤维素酶酶解-弱酸水解的两步法对SCMP及其漂白浆、漂后老化浆中木素进行分离提纯，利用31P-NMR和13C-NMR波谱对木素样品中的结构及其比例进行研究。结果表明：SCMP木素样品中三种结构单元—对-羟苯基（H）、愈疮木基（G）和紫丁香基（S）的比例为G:S:H=30:42:28。在其漂白和漂白浆老化过程中，总酚羟基分别减少了30.7%和38.4%，而羧基的含量分别增加了53.2%和55.3%，木素结构中烷基芳基醚键和α-烷基醚键发生了断裂，γ-烷基醚键则比较稳定，同时木素侧链发生断裂，形成香草醛、Ar-COOH和Ar-CH2-COOR等结构。     

铅(Ⅱ)与T(3-HP)P显色反应的研究及其应用

该文研究了用新合成的显色剂meso-四(3-羟基苯基)卟啉(简称T(3-HP)P)吸光光度法测定微量元素铅的显色反应条件及应用。在pH10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,在沸水浴中加热3分钟,当存在双氧水和TritonX-100时,该试剂与铅有灵敏的显色反应,配合物在466nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数ε=1.52×105L/(mol·cm),铅含量在0～12μg/25ml内呈线性。该反应体系稳定,灵敏度较高,已成功用于实际样品的测定。     

￣(211)At标记单克隆抗体3H11及其Fab片段对人胃癌细胞免疫结合和杀伤效应的研究

采用间接标记方法，通过对砹（２１１Ａｔ）苯甲酸中间体，制得２１１Ａｔ与单克隆抗体３Ｈ１１和Ｆａｂ片段的偶联物，其放化产率分别为３０％和３５％．２１１Ａｔ－３Ｈ１１和２１１Ａｔ－３Ｈ１１Ｆａｂ在体外稳定，对Ｍ８５人胃癌细胞具有明显的特异免疫结合和杀伤作用．核素前体掺入法的初步研究结果表明，２１１Ａｔ－３Ｈ１１和２１１Ａｔ－３Ｈ１１Ｆａｂ是通过对癌细胞ＤＮＡ和ＲＮＡ合成的抑制，特别是合成ＲＮＡ的抑制杀伤癌细胞的     

T（4—AP）P的合成及与镉反应的分光光度法研究

合成了非水溶性显色剂ｍｅｓｏ－四（４－氨基苯基）卟啉（简称Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ）,研究了Ｃｄ（Ⅱ）－Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ－Ｔｗｅｅｎ－８０－８－羟基喹啉体系的最佳形成条件,在ｐＨ１２．５￣１２．８的强碱性介质中,沸水浴加热２０ｍｉｎ反应进行完全。Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ的摩尔比为１：２,在配合物最大吸收波长４４６ｎｍ处的表观摩尔吸光系数是３．０８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,镉量在０￣６．０     

氮杂磷烯化合物的合成及31PNMR表征

通过相应膦二氯化物与２,４,６－三叔丁基苯基氨基锂的反应,再经１,８－二氮双环「５．４．０」－７－十一烯脱氯化氢合成了两个新的氮杂磷烯化合物。与二磷烯比较,分析了它们在核磁共振磷谱中化学位移的变化。     

细胞灌注装置的研制及31P NMR谱测试

研制一套细胞灌注装置,将该装置与核磁共振技术联用监测细胞内31P谱。结果表明:本装置温度、流量和压力稳定可控;细胞灌注核磁共振联用方法可在线检测细胞的31P谱,能推测药物作用下细胞内部能量代谢变化。     

MgCl_2、CuSO_4与DNA作用的~(31)P NMR研究

本文用 AC-80型 NMR 谱仪对二价金属离子与 DNA 作用进行了一些研究,首次在天然 DNA 水溶液状态下,用~(31)P NMR 观察到了不同二价金属离子与 DNA 的不同作用结果.     

4—氯苯酮的NMR研究

利用１Ｈ１Ｈ二维相关谱详细地解析了４氯苯酮的核磁共振氢谱．利用苯环上１３Ｃ化学位移的取代基效应规律对碳谱作了完整的归属     

核磁共振波谱研究蛋白质三维结构及功能

文中总结了中国科学技术大学生命科学学院核磁共振波谱实验室十多年来的工作.我们的研究主要集中于研究人和其他真核生物基因表达调控相关蛋白质以及细胞连接处相关蛋白质.在这两个体系中许多蛋白质与人类健康及疾病相关,有的可能是潜在的药物作用靶标.我们主要关注用核磁共振波谱方法研究蛋白质-蛋白质相互作用的结构基础.核磁共振适合研究在接近生理条件下的分子相互作用,特别是适合研究低亲和力的瞬态的复合物.它可以提供蛋白质相互作用界面,复合物结构,以及蛋白质相互识别过程动力学的信息.文中给出了一些例子.我们也研究蛋白质内部动力学,包括皮秒-纳秒时间尺度,与毫秒-微秒时间尺度的动力学.与圆二色谱及荧光光谱结合,核磁共振可以详细表征蛋白质的折叠与去折叠.文中给出的核磁共振应用的最后一个例子是用计算机虚拟筛选,核磁筛选,我们发现了一个人的双功能的磷酸酶的一种新类型的抑制剂,并研究了该抑制剂对细胞功能的影响.这一策略有可能用于早期药物的发现.     

Study on state of terbium ion in liposome by one-order derivative fluorescence quenching method

The state of Tb³⁺ is investigated in liposome. When the concentration of PC is below CMC (critical micell concentration), most of Tb³⁺ is associated with PC, the binding constant is about 3.35×10³ L/mol. When the concentration of PC is beyond CMC, most of Tb³⁺ is dimerized, the dimerization constant is about 3.92×10⁴L/mol. In PC−CH−H₂O system, the binding constant of Tb³⁺−CH complex 2.93×10⁴L/mol is obtained. Biography:Mu Xiao-jing (1974-), female, MS.