二价铕溶液的制备及还原率的测定

在N_2保护下,用钠汞齐将三氯化铕水溶液还原为二氯化铕溶液后,对其还原率进行了测定,还原率大于98%,可用于合成二价铕的配合物.     

铕(Ⅱ)制备的研究——用锌还原和三辛胺一次萃取除去锌

为测定微量锌,先用叔胺类萃取剂分离锌已有报导,但多在高酸度低浓度的萃取体系下进行。而以锌还原铕(Ⅲ),用低酸度、高浓度的三辛胺萃取除锌制备铕(Ⅱ),似尚未见报导。除电解法外,这也是快速制取铕(Ⅱ)溶液的一种方法。本文对实验室中锌还原铕(Ⅲ),浓三辛胺萃取除锌的条件、萃取液的选择、不同酸度下锌的萃取率以及稀土溶液对萃取锌的影响等进行了研究。我们以三氯化铕为原料、锌还原液(pH5—6)用酸饱和的     

Zn^2＋在电解还原铕（Ⅲ）过程中的催化行为研究

本文报道微量Zn~(2+)在电解还原铕(Ⅲ)离子过程中的催化作用,研究结果表明:当阴极中含Zn~(2+)时,铕(Ⅲ)离子将缩短到达定量还原的时间,用循环伏安法监控电极过程的结果表明:电极过程是准一级的催化过程。     

二甲基亚砜中电沉积Eu-Co合金膜的研究

研究了二甲基亚砜 (DMSO)中Eu3 + 和Co2 + 在铂和铜电极上的电化学行为。Co2 + 在铂和铜电极上一步不可逆还原为Co ,Eu3+ 在铂和铜电极上为二步不可逆还原 ,先还原为Eu2 + ,Eu2 + 再还原为Eu。利用循环伏安法测定了 30 1K时 ,0 0 10mol·L- 1 CoCl2 - 0 10mol·L- 1 LiClO4-DMSO体系中Co2 + 的扩散系数和传递系数分别为1 34× 10 - 6 cm2 ·s- 1 和 0 16。在铜电极上于 - 1 80～ - 2 5 0V (vsSCE)下恒电位电解 ,可获得黏附性好、有金属光泽的Eu_Co合金沉积膜 ,铕的质量分数为 7 2 6 %～ 2 2 93%。加入乙二胺作为络合剂 ,使沉积层中铕的质量分数明显提高 ,沉积层中铕质量分数最高达 41 41%。     

氟化亚铕的制备和表征

氟化亚铕是重要的低价稀土离子激活源，其制备以往主要采用氢气还原法和金属还原法，这些方法不是具有危险性，就是成本太高，给实际应用带来困难，在发光材料的合成和研究过程中，偿试用碳粉还原制备氟化亚铕，并用Ｘ射线衍射和荧光光谱方法和进行分析表征，实验结果表明，铕用碳粉还原法制得了整比的氟化亚铕，取得了预期结果     

〈铕(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉及〈钆(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉协同萃取的体系

本文报导了HTTA和N_(7402)混合萃取剂萃取铕(Ⅲ)和钆(Ⅲ)的协同效应。分别测定了HTTA与N_(7402)单独萃取,以及HTTA和N_(7402)混合萃取剂协同萃取的最佳条件以及铕(Ⅲ)与钆(Ⅲ)的分离因数,这两个元素的协萃合物为离子缔合物,其稳定性呈现“倒序”现象。以斜率分析法测出协萃合物的组成可能为(R_3NCH_3)~-,[Eu(TTA)_3NO_3]~-及(R_3NCH_3)~+·[Gd(TTA)_3NO_3]~-,讨论了协萃体系的机理。     

还原萃取—碱度法分离提纯氧化铕

本文研究了用锌粒还原柱还原Eu(Ⅲ)时,流速和温度对还原率的影响。实验结果表明,当还原柱固定(φ=3cm.h=30cm),流速在3—30ml/分温度在18—45℃时还原率均可大于96％。提出了用还原后的料液脱除有机相中溶存氧的新方法。从而提高了氧化铕的收率。用本方法以Sm Eu Gd富集物为原料,制得了纯度>99.95％收率≥90％的Eu_2O_3。本方法的优点是工艺简单,化学试剂消耗少且能连续生产。     

还原萃取分离氧化铕过程中脱除有机相溶存氧的新方法

研究证明,1MP204煤油溶液溶存氧的含量约为20mg/1,在还原萃取分离Eu_2O_3的过程中,它导致二价铕的氧化,从而严重地降低收率。在高酸度条件下用Eu~(2+)脱除溶存氧,可使还原萃取的一步收率保持在95％以上。但这种方法有其缺点:(一)、脱氧与皂化分两步进行;(二)、两步操作均需惰气保护。如果能找到一种与P204反应产生     

铕离子与胆红素作用机理的电化学研究

在ｐＨ＝７．５的三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中,研究了稀土离子铕与胆红素在汞电极上作用的电化学行为。首次发现胆红素可以通过构型的转变与铕离子形成１∶１的非电活性配合物,配合物的形成又促进了胆红素的氧化,该氧化产物在汞电极上于－０．６５Ｖ处产生一不可逆吸附还原波。     

硝酸铕与氮杂冠醚配合物的伏安行为

用循环伏安法研究了硝酸铕与氮杂冠醚配合物在不同质子惰性溶剂中的电化学行为结果表明，溶剂介质和冠醚的结构对铕与冠醚配合物的氧化还原反应有显著影响     

基于遗传算法优化BP神经网络的稀土萃取过程建模

针对稀土萃取分离过程工艺复杂/难以对其建立精确的过程控制模型,提出了稀土萃取过程遗传算法优化BP神经网络建模方法.根据现场工艺参数,确定稀土萃取过程级数和各进料设定流量; 运用串级萃取理论对稀土萃取过程产生各级组分含量数据分析; 应用Matlab7.10数学软件进行分析计算,为确保2端出口产品最终达到所需纯度对过程进行研究分析,并以CePr/Nd萃取过程为例进行建模研究,对实际生产过程工艺操作控制具有一定的借鉴意义.     

关于稀土中钍的去除问题

现有稀土湿法冶金过程中对钍的去除，不论是酸法或碱法，一般采用选择性沉淀（ｐＨ１．０５）法，萃取法或分级沉淀分级结晶法，其原理基于钍与稀土在特定条件下分配系数Ｋ的区别，但不足之处是钍在过程中多处分布，并影响环境保护和稀土产品质量。本综合分析了钍的特性及其有阴阳离子交换树脂上的行为后，提出了用离子交换色层工艺可将钍除掉的新方案。     

高压离子交换螯合排代法分离重稀土阻滞离子的研究

研究了以ＥＤＴＡ为排代剂，用高压离子交换螯合排代法分离重稀土元素时，不同的阻滞离子对分离效果的影响．阻滞离子－树脂的亲合力和阻滞离子－排代剂络合物的稳定性是阻滞离子影响稀土元素分离效果的２个因素．在稀土分离中，选择阻滞离子时，综合考虑上述２个因素，是实现有效分离的关键之一．     

我与中国的稀土研究与产业——徐光宪访谈

 中国科学院院士徐光宪是中国稀土化学的奠基人之一,他建立并发展了稀土串级萃取理论与工艺优化设计,为中国稀土工业获取高纯度的单一稀土元素作出贡献,实现了中国稀土产量的飞跃,被国际稀土界称为“中国冲击（China Impact）”。通过徐光宪对其进行稀土萃取分离研究与应用的自我回顾,反映了科学家、政府和企业在稀土分离研究、分离工艺和稀土产业的发展等领域扮演的不同角色,稀土萃取分离研究在本土取得创新的方式,以及稀土产业缺乏专利保护遭遇的困境。     

柱萃取色谱法分离铽和镝的研究

本文应用CL—P507革淋树脂作为萃取色谱柱填充料,进行希土元素Tb和Dy分离的研究.研究了淋洗酸度、温度、流速、希土负载量等因素对Tb-Dy离的影响.     

氟碳铈矿稀土萃取分离新流程的研究

根据氟碳铈矿稀土组成的特点和市场可预测的稀土产品结构 ,应用串级萃取理论优化设计氟碳铈矿P50 7_HCl体系萃取分离流程。对 4种萃取分离流程的萃取槽级数与体积、有机相与稀土存槽量、盐酸与液氨消耗量进行比较和分析 ,获得新的优化的氟碳铈矿稀土萃取分离流程     

稀土铕苯甲酸丙烯酸邻菲罗啉四元配合物与苯乙烯共聚物的研究

将具有聚合活性的稀土铕有机配合物Eu3 (BA)2(AA)(phen)与苯乙烯共聚得到一种半透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料,通过凝胶色谱、红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,证实是共聚物,而不是共混掺杂。通过荧光光谱分析说明只要引入少量的稀土配合物单体,共聚物就表现出配合物单体的强紫外吸收特性,并发射出Eu3 的特征荧光。热分析则表明共聚物引入稀土配合物基团后,其热稳定性得到了提高,而稀土配合物键合到大分子链后其结构单元热稳定性也得到相应的提高。     

基于案例推理的稀土萃取分离过程优化设定控制

针对稀土萃取分离过程难以建立数学模型和实现生产过程自动控制的特点,提出了基于案例推理技术的稀土萃取分离过程两端出口产品纯度智能优化设定控制方法·在简要描述稀土萃取分离过程的基础上,从积累的大量过程历史控制数据中获取过程知识,将典型生产工况总结成案例的形式来构造案例库,并对案例推理过程中案例检索、案例调整、案例修正及存储方法进行了论述·给出了稀土萃取分离过程中萃取剂、料液和洗涤液流量的优化设定控制方法·将该方法应用于某公司HAB萃取提钇生产过程控制,取得了显著成效,表明所提方法的有效性·     

间硝基偶氮氯膦(CPAmN)及其在稀土元素测定中的应用

本文研究了CPAmN试剂的特性、La-CPAmN的络合物形成反应,并测定了其积累稳定常数。文中提出了测定铈组稀土、钇和稀土总量的方法,并试用于具体样品,取得了满意的结果。