Zn(II)-1,10-邻菲罗啉-曙红Y体系光谱研究及其分析应用

在pH 2.8~4.5的Britton-Robinson缓冲溶液中,1,10-邻菲啰啉(phen)与Zn(II)形成二价螯合阳离子后,通过静电引力和疏水作用力与曙红Y(EY)阴离子反应形成Zn(II)∶phen∶EY为1∶2∶2的离子缔合物,导致体系的荧光猝灭,二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)增强,共振rayleigh散射(RRS)显著增强,且在一定范围内Zn(II)浓度与荧光、散射强度均成线性关系,其中RRS法具有较高的灵敏度,检出限可达0.49 ng/mL.研究了该体系的光谱特征,考察了RRS法最佳的反应条件、灵敏度、选择性及分析应用,并初步探讨了该三元体系的反应机理和RRS增强的原因,据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定Zn(II)的方法.     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1 H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基-1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9%.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9％.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

5-硝基-1,10-邻菲罗啉的合成及性质研究

合成了5-硝基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,UV,1H NMR,MS和元素分析确认其结构;测定了目标产物的荧光和磷光光谱.实验结果表明:目标产物在460 nm附近出现发射峰,强烈地覆盖了稀土离子的吸收光谱,具有很强的向稀土离子能量转移的趋势;其三重态能级约为20 048 cm-1,明显高于Eu3+、Sm3+的受激发态能级,因此可预测5-硝基-1,10-邻菲罗啉可有效敏化Eu3+、Sm3+离子的发光.     

镉-溴化钾-邻菲罗啉共振光散射法测定痕量镉的研究

在pH 9.0的KH2PO4-NaOH缓冲液中,Cd2+与溴化钾、邻菲罗啉反应生成多元配合物导致体系共振光散射强度增大,在λ = 470.3 nm处共振光散射增大程度与镉的浓度有良好的线性关系.方法线性范围为:0.04～2.68 μg/mL,检出限为1.28×10-2 μg /mL,相对标准偏差为0.98%和1.68%,样品加标回收率为91.8%～104.7%.     

铽-水杨酸-邻菲罗啉三元配合物共振光散射法测定DNA的研究

在pH=7.8的Tris-HCl缓冲液中,DNA可使铽-水杨酸-邻菲罗啉三元配合物共振光散射强度显著增强,在λ=351 nm处共振光散射强度(⊿ I)与DNA浓度具有良好的线性关系.方法的线性范围为0.16～1.2μg·ml-1,检出限为0.068μg·ml-1,RSD为1.82%～2.41%,加标回收率为92.0～106.0%.     

邻菲罗啉衍生物铜(Ⅱ)配合物作为模拟酶催化酯水解反应动力学及机理研究

研究了2,9-二(n-5,’8’-二氮杂壬烷基)-1,10-邻菲罗啉合铜(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解反应动力学.在pH为7.4~9.2范围内配体与铜(Ⅱ)形成了1∶1(配体∶铜离子)配合物.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应,其水解速率方程为v=koTbs[NA]=(koMbsL[ML]T kOH-[OH-] k0 i)[NA],二级反应速率常数kMLH-1在一定范围内随pH值的增加而增加;kMLH-1的最大值和kOH分别为0.131,18.22 mol-1.dm3.s-1,k0为NA的溶剂水解常数,k0=1.26×10-6s-1((25.0±0.1)℃,I=0.10 mol/L KNO3,0.020 mol/L Tris缓冲溶液);kMLH-1值显示该配合物催化活性较高,表明Cu(Ⅱ)配合物中的Cu…OH-是有效的亲核试剂,对底物NA酯的水解有较好的催化作用.同时,依据实验结果提出了催化反应的机理.     

1，10-菲罗啉衍生物的合成途径及其展望

由于1,10-非罗啉及其衍生物独特新颖的结构和性质,使它们成为合成新的化合物的前体.因此以1,10-菲罗啉为母体的合成化学是有机合成中的一个热点,这些衍生物将成为医药、农药、物理化学、材料科学和生命科学等领域的重要物质.介绍了合成1,10-菲罗啉及其衍生物的各种新方法和技术,这些方法也将丰富有机合成化学,并将成为合成这类特殊化合物的专一性手段.     

2-氟异烟酸和1,10-邻菲罗啉的稀土配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用2-氟异烟酸为配体合成并表征了一例稀土铕离子配位聚合物{[Eu(L)2(phen)(OH)]}n(1)(HL=2-氟异烟酸,phen=1,10-邻菲罗啉),是一个由2-氟异烟酸的羧基和羟基配体桥联Eu3+形成的一维链结构。铕离子呈现出八配位的四方反棱柱体构型。一维链之间通过吡啶环间的C-H…N氢键和π…π作用以及C-H…F氢键等分子间力连接成三维超分子结构。热重分析表明所合成的配合物可以稳定到约200℃。荧光测试表明配合物具有铕离子的特征红色荧光。     

2-氯-6-甲基烟酸-1,10-邻菲罗啉-镧三元配合物的合成及其相关性质研究

合成了镧与2-氯-6-甲基烟酸(MSDS)、1,10-邻菲罗啉(Phen)的三元稀土配合物,经元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱确定配合物的组成为La(MSDS)3(Phen),并研究了配合物的光谱性质。     

邻菲罗啉增敏催化动力学光度法测定痕量锰

在NH3.H2O-NH4Cl缓冲介质中(pH=10.0),高碘酸钾氧化茜素的褪色反应受锰(Ⅱ)的催化而加速,且活化剂邻菲罗啉使反应更加强烈,据此建立了用催化动力学光度法测定痕量锰的新的指示反应.研究了反应体系的适宜条件和动力学参数,初步探讨了反应机理.结果表明,对于25 mL溶液,本法测定Mn(Ⅱ)的线性范围为0~4.0×10-5g.L-1,检出限2.4×10-7g.L-1.应用于蒙药样品中锰的测定,相对标准偏差为1.3%~4.0%,标准加入回收率为95%~105%.     

蒙脱土担载钴(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物的制备与表征

本文首次合成了蒙脱土担载钻(Ⅱ)—邻菲罗啉金属配合物,并对其结构进行了IR、XRD、TEM及TG 的表征。     

钕-肉桂酸-邻菲罗啉三元配合物与DNA体系荧光光谱研究及其应用

研究了DNA对钕-肉桂酸-邻菲罗啉三元配合物的荧光敏化作用,并在此基础上建立了荧光法测定DNA的新方法.pH=8.0的Tris缓冲液中,DNA在0.23～5.68 μg/mL浓度范围内,稀土配合物-DNA体系的荧光强度值(F)与DNA浓度(CDNA)具有良好的线性关系,线性回归方程F=22.40CDNA+83.88,相关系数r=0.997,检出限为0.07 μg/mL,加标回收率为92.6%～103.2%,RSD＝1.85%～3.42%.结果表明,由于DNA的加入,使体系荧光强度增强,且加入DNA浓度和体系荧光强度间存在线性关系,表明配合物和DNA间存在插入作用.     

以1,10-邻菲罗啉为基体的新型配体研究进展

1,10-邻菲罗啉类配体包括2,9、5,6、3,8位及4,7位等修饰物,具有优异的配位能力,其与过渡金属形成的配合物表现出良好的光化学、电化学以及生物学性能,并且在很多领域得到应用。就近年来对1,10-邻菲罗啉的修饰及作为新型配体的应用进行了综述。     

二氯和邻菲罗啉二酮的镍（Ⅱ）,铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物的合成与表征

以ＭＣｌ２和配体Ｌ（Ｌ＝１,１０－菲罗啉－５,６－二酮）为原料。合成了标题配合物ＭＬＣｌ２,Ｍ＝Ｎｉ     

Cu（Ⅱ）—氨基酸—邻菲罗啉的合成及表征

本文合成与表征[Cu（gly）（phen）Cl]4H2O新的配合物（gly=甘氨酸;phen=1,10-邻菲罗啉）,并通过元素分析、红外、紫外、差动热分析等方法对配合物的性质进行了研究.     

蒙脱土担载钴(Ⅱ)一邻菲罗啉金属配合物的制备与表征

本文首次合成了蒙脱土担载钴(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物,并对其结构进行了IR、XRD、TEM及TG的表征.     

邻菲罗啉分光光度法测定自来水中的铁(Ⅲ)含量

研究了在低浓度范围内用盐酸羟胺作还原剂,邻菲罗啉作络合显色剂,在400nm-550nm波长处用紫外分光光度法测定自来水中铁(Ⅲ)离子含量的可行性。线性范围0 g/mL-100 g/mL,该方法显色灵敏,选择性好,用于自来水中微量铁(Ⅲ)离子含量的测定,结果满意。