循环伏安法制备普鲁士蓝膜的机理

利用循环伏安(CV)法制备了普鲁士蓝(PB)膜修饰电极。在制备过程中采用循环伏安和电化学石英晶体微天平(EQCM)技术对成膜过程进行了现场监测。结果表明在不同的电位扫描范围内发生的成膜反应不同,且当电位小于250 mV时,无法在电极表面沉积普鲁士蓝膜。在此基础上提出了循环伏安法制备普鲁士蓝膜的成膜机理。     

稀土掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极上用阳极溶出伏安法测奶制品中的锌

利用电沉积法制备了稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极,在氯化钾溶液中研究了该修饰电极的循环伏安行为,由所得到的循环伏安图讨论了类普鲁士蓝修饰膜的氧化还原过程.同时在该电极上用阳极溶出伏安法测定了奶制品中的锌含量,结果表明用该方法测锌的灵敏度较高,该修饰电极上锌的阳极峰电流重现性较好,建立了一种测定锌的有效方法.     

铕离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极对三联吡啶钌(Ⅱ)的电催化氧化研究

利用电化学沉积法制备了稀土铕(Ⅲ)离子掺杂的类普鲁士蓝化学修饰铂电极,采用循环伏安法(CV)和示差脉冲伏安法(DPV)研究了修饰电极上Ru(bipy)32 的电催化氧化行为,探讨了Ru(bipy)32 的电催化氧化过程对其电致化学发光效率的影响.结果表明,该化学修饰电极对Ru(bipy)32 有稳定、良好的电催化氧化活性;在相同实验条件下,Ru(bipy)32 催化氧化过程的脉冲峰电流与裸铂电极上的脉冲氧化峰电流相比提高约一个数量级,其氧化峰电位也向阴极移动约15 mV,且催化峰电流与Ru(bipy)32 的浓度在0.05~0.5 mmol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ip=3.84 4.41C(r=0.999 5,n=4).同时,该化学修饰电极还可以大大提高Ru(bipy)32 的电致化学发光效率,非常有利于毛细管电泳电致化学发光联用技术的发展.     

不同质子酸掺杂对苯胺电聚合速率影响的确定

利用循环伏安方法在不同质子酸掺杂下电化学聚合苯胺,并以聚合电量随循环次数的变化测定苯胺电聚合的速率.结果表明苯胺的聚合速率受[H ]的强烈影响:当[H ]低于7.5 mol/L时,苯胺的聚合速率与[H ]之间是一级反应,苯胺溶液中[H ]的存在加速了苯胺的聚合;当[H ]高于7.5 mol/L时,苯胺的聚合速率与[H ]之间是零级反应.建立了质子酸对苯胺电化学聚合的有关速率方程,该速率方程与实验结果相符.     

铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极上替硝唑的方波伏安法测定

采用电化学沉积法制备了新型铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极(PB-Eu composite mercury fil melectrode),建立了在该电极上应用方波伏安法测定实际样品中替硝唑(Tinidazole,简称TNZ)含量的方法.结果表明,在BR(pH=6.0)缓冲溶液中,TNZ在-0.558 V(vs.SCE)产生一个清晰的还原峰,且具有明显的吸附波特性.在最佳实验条件,恒电位富集1.5 min时,其还原峰电流与TNZ的浓度在2.5×10-6~5.0×10-4mol/L(r=0.999 2)和2.5×10-8~7.5×10-7mol/L(r=0.999 4)两段浓度区间内有良好的线性关系,最低检测下限为2.0×10-9mol/L(S/N=3),相对标准偏差为2.2%(n=10).该法用于片剂和注射液中替硝唑含量测定的稳定性和重现性好,线性范围较宽.     

导电聚苯胺掺杂离子互换研究

为了研究聚苯胺(PANI)掺杂离子之间的交换,通过电化学方法分别在金电极上合成了樟脑磺酸(CSA)和盐酸(HCl)掺杂的PANI膜。采用循环伏安法(CV)、电化学阻抗法(EIS)、扫描电子显微镜(SEM)、拉曼光谱法(Raman)研究了两种离子掺杂的PANI在CSA和HCl溶液中的掺杂离子互换。结果表明:离子半径较小的掺杂离子Cl-可以较容易地将PANI中的半径大的掺杂离子CSA-交换出,而反之较难;聚苯胺膜的形貌在掺杂离子交换前后未发生太大变化,具有一定的形貌记忆效应。     

苯在铂电极上的电化学行为

用循环伏安法，在1mol/L硫酸水溶液和含10^-3mol/L苯的1mol/L硫酸水溶液中对铂电极行为进行了测试；分析了电极过程中产生的氧、氢和苯及其氧化产物在电极表面的吸附特性以及苯的电极反应的可逆性和氧化步骤，提出了在酸性介质中，阳极过程苯发生化学吸附，阴极过程发生物理吸附，氧化反应步骤是不可逆电化学活化为控制步，后继过程为快速化学步。     

邻菲咯啉对电沉积普鲁士蓝膜结构的影响

应用循环伏安法在铂电极上进行了普鲁士蓝膜的电化学沉积，并对两种不同组成电解液中沉积的膜进行了扫描电镜、现场电化学拉曼光谱以及电化学阻抗谱的测量和表征．扫描电镜的测量结果表明，加入邻菲咯啉沉积的普鲁士蓝膜的形貌与不合邻菲咯啉的膜有明显不同，拉曼光谱测量证明了结构方面存在的差异，电化学阻抗谱则进一步验证了两类膜不同的电荷传递机制．     

苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究

循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法,可用于电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。本实验以玻碳电极为工作电极、铂电极为辅助电极、饱和甘汞电极为参比电极的三电极体系中,采用循环伏安法研究了苯酚在玻碳电极上的电化学行为。研究了介质浓度、溶液pH和扫描速率对苯酚测定的影响,并研究了氧化峰电流与扫描速率之间的关系,结果显示:峰电流与扫描速率在0.008~0.400 V/s之间有良好的线性关系,线性相关系数r=0.9973。     

细胞色素C在电沉积PAMAM-HA修饰电极上的电化学行为

采用双电位阶跃法在铂电极上电沉积制备聚酰胺胺一羟基磷灰石复合涂层,研究了细胞色素C在复合涂层修饰的铂电极上的电化学行为,循环伏安测量结果表明,细胞色素C在修饰电极上呈现一对氧化还原电流峰,表现为扩散控制的准可逆的电子转移过程、重点探讨了涂层的厚度对促进细胞色素C电子传递的影响．对电化学交流阻抗谱的测试结果进行了相关的电化学参数的拟合,讨论了该修饰电极促进细胞色素C电子传递可能的机制．     

新亚甲蓝修饰玻碳电极测定过氧化氢

利用新亚甲蓝(NMB)为中间媒介体,以对苯二甲醛为桥联试剂将其与辣根过氧化物酶(HRP)修饰于玻碳电极表面,制备成过氧化氢电化学传感器。实验表明,NMB作为中间介体与对苯二甲醛键合后能有效地传输电子,可求得电子转移系数(α)为0.84,表观反应速率常数Ks为1.09 s-1。该传感器能快速地对过氧化氢响应,线性范围为0.0~75.0mol L-1,检出限低至0.278 mol.L-1。该方法用于检测过氧化氢简单快速而又灵敏,性能稳定。     

多巴胺及抗坏血酸在CTAB/CS复合物膜修饰电极上的电化学行为及其测定

制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/壳聚糖(CS)复合物膜修饰电极,研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极以及裸电极上的电化学行为。循环伏安法研究表明,CTAB与带负电荷AA之间的静电作用使AA的氧化过电位降低,DA和AA两者的峰电位差达360 mV,使得DA和AA重叠氧化峰得以分离。以此建立了同时测定DA和AA的电化学方法。微分脉冲伏安法研究结果表明,DA和AA氧化峰电流和其相应浓度分别在1×10~(-5)～2.8×10~(-3) mol/L和5×10~(-6)～6×10~(-4) mol/L的范围内呈良好的线性关系。应用该方法对DA和AA进行了选择性测定研究,取得良好结果。     

糠醛在碳纳米管修饰电极上的电化学行为

采用N,N-二甲基甲酰胺分散碳纳米管（CNT）,制备碳纳米管修饰玻碳电极．运用循环伏安法和Tafel曲线法,研究了糠醛在碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为．实验结果表明：在浓度为0．1mol／L的磷酸盐缓冲溶液（pH6．8）中,碳纳米管修饰电极对糠醛具有良好的催化作用．在扫速为50-1000mV／s的范围内,糠醛的还原峰电流与扫速的平方根成良好的线性关系,表明糠醛在碳纳米管修饰电极上的氧化还原过程是受扩散控制的．在pH值为4-10的范围内,随着pH值的增大,糠醛的还原峰电位逐渐负移．通过Tafel曲线、峰电位与pH值的线性关系,计算得到电化学过程中参加反应的电子数为2,质子数为1,电极反应的电子转移系数为0．644．     

多巴胺在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、计时安培法研究多巴胺（DA）在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,计算得到了多壁碳纳米管修饰电极有效面积Aeff以及DA电化学氧化过程的一些重要参数.实验结果显示,本实验条件下DA在碳纳米管修饰电极上的氧化反应受吸附过程控制.微分脉冲伏安结果显示,催化氧化峰电流与DA浓度在5×10-5 mol/L至5×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达4.0×10-8 mol/L（S/N=3）.     

纳米Pt修饰电极碱性条件下甲醇电化学氧化研究

甲醇电化学氧化机理的研究对制备与直接应用于甲醇燃料电池具有重要意义.利用电沉积法制备纳米Pt修饰玻碳电极,以此作为工作电极,基于现场红外光谱技术、循环伏吸法(CVA)、导数循环伏吸法(DCVA)与循环伏安法(CV),研究碱性条件下甲醇的电氧化行为.结果表明与Pt电极相比,纳米Pt修饰电极能更有效地催化甲醇电化学氧化,生成CO_2.进一步研究发现,纳米Pt修饰电极对甲醇氧化转化为甲酸这一过程具有更高的催化活性.     

硫代乙醇酸自组装膜电极的电化学性质及米吐尔在组装电极上的电化学行为

研究了硫代乙醇酸自组装电极的电化学性质,运用循环伏安,计时电量,扫描电镜对电极进行了表征.发现米吐尔在此电极上只出现一对可逆的氧化还原峰,其峰型对称,△Ep=36mV,ipc/ipa约等于1.计算了米吐尔电催化氧化的电子转移数n=2和扩散系数Ds=3.699×10-5cm2/s.探寻了其电促进机理.利用LSV法确定了其氧化峰电流与米吐尔浓度的线性关系,检测限达2.5×10-8mol/L,成功用于显影液中米吐尔的测定.同时也讨论了对苯二酚和邻苯二酚对米吐尔的影响.     

Electrochemical behavior of adriamycin at a cobalt ion implantation modified electrode

With Co/GCE in 0.005 mol Tris/L/0.05 mol/L NaCl solution (pH 7.1), a sensitive reductive peak of adriamgcin (ADM) was obtained by the linear scan voltammetry. The peak potential is ?0.62 V (vs. SCE). The peak current is proportional to the concentration of ADM. The electrochemical behavior of the system was studied by the linear-sweep and cyclic voltammetry. The experiments showed that the reduction at Co/GCE is a quasi-reversible process with adsorption. According to Laviron’s theory, the electrode reaction rate constant k₀ and the electron transfer coefficient a are determined to be 2.15 s^-1 and 0.62, respectively. The composition of the surface, valence state of elements and depth distribution of elements on the surfaces of Co/GCE were determined by the X-ray photoelectron spectroscopy and Auger electron spectroscopy. The experiments showed that Co was surely implanted into the surface of GCE. The implanted Co element in the form of Co-C catalyzed the reduction of ADM.     

沙丁胺醇在Nafion修饰电极上的电化学行为研究

沙丁胺醇(Sal)是选择性β2受体激动剂的一种,可作为畜禽的促生长剂,但Sal易在动物脏器中积聚残留,通过食物链进入人体,严重危害人类健康.迄今已报道的沙丁胺醇的检测方法有高效液相色谱法[1]、气相色谱法[2]、酶联免疫吸附法(ELISA)[3,4]等.然而这些方法都具有检测过程烦琐,检测时间长等缺点.本研究建立一个快捷灵敏地检测Sal的Nafion修饰玻碳电极方波溶出伏安法的测定体系,并且探讨了Sal在Nafion修饰电极上的电极反应机理.1实验部分称取一定量沙丁胺醇(购自北京药品生物检定所),用Milli-Q超纯水溶解定容至10mL棕色容量瓶中,置于冰箱,…     

血红蛋白在戊二醛膜修饰金电极上的直接电化学行为及其与氨茶碱的相互作用

用直接滴涂法将血红蛋白（Hb）固定到戊二醛（GA）膜修饰的金电极表面,通过循环伏安法研究了Hb在GA膜修饰金电极上的直接电化学行为.在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液（PBS,pH 6.00）中,扫描速度为100mV/s时,该修饰电极的峰电位差ΔE=44 mV,氧化还原峰电流之比Ip,a/Ip,c=1.17,说明Hb在GA膜修饰电极上的氧化还原过程是可逆过程;随着缓冲溶液pH值的增大,其峰电位不变,而峰电流呈增大（pH=4.00～6.00）或减小（pH=6.00～8.00）的趋势.通过GA膜对Hb的吸附固定,不仅保持了Hb的生物活性,而且实现了Hb与电极之间的直接电子转移.利用此修饰电极,研究了Hb与药物氨茶碱之间的相互作用,求得Hb和氨茶碱的结合数为2.